3NM22元mkT(q.)=(β,V,N)(6.34)XPkPkh?N!N!3/22元mkT为三维平动子单位体积配分函数qt=h?Pk= J...J exp(βV,)dgi..dqn并定义构型积分：(6.35)dqi...dqn = V对理想气体，因V=0Pk =f... (6.36)若将分子内部运动有关的配分函数项qin(=q,..）引入，即得Aq(q, qint(6.37)p(β,V,N)二PkKN!N!此为非理想气体正则配分函数。其中?的计算是个紧要问题！！PCOSSStateKeyLaboratoryforPhysicalChemistryofSolidSurfaces?厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室
State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surfaces 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室 为三维平动子单位体积配分函数， K N t K N N q h mkT N V N ! 2 ( ) ! 1 ( , , ) * 2 3 2 3/ 2 2 * 2 h mkT qt K Vp dq dqN . exp( ) . 1 N K dq dqN V . . 1 K N K N t N q N q q V N ! ( ) ! ( ) ( , , ) * int * (6.34) (6.35) (6.36) (6.37) 若将分子内部运动有关的配分函数项qint(=qrqv.)引入，即得 并定义构型积分： 对理想气体，因Vp=0, 此为非理想气体正则配分函数。其中K的计算是个紧要问题！！
βBU,(r)=1+ fi定义(6.38)BU,(r)=.J1Pk= f...Jexp(βEU,(r)dqi...dqn'dqi...dqni<ji< ...J+ f, d...di<jF...J(1+Ef,+EEfif ...dg...qn(6.39)i<ji<j s<t即变为一个多项式积分。上式的展开几乎是无穷系列，其求解依旧是个难题Mayer提出了著名的集团积分理论，从原则上建立起Pk的可解模式。PCOSSStateKeyLaboratoryforPhysicalChemistryofSolidSurfaces厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室
State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surfaces 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室 定义 ij U r e f ij 1 ( ) N i j K . exp( Ui j(r ))dq1 .dq (6.38) (6.39) 即K变为一个多项式积分。 N i j U r e dq dq ij . . ( ) 1 N i j . (1 f ij )dq1 .dq N i j s t i j st i j . (1 f i j f f .)dq1 .dq • 上式的展开几乎是无穷系列，其求解依旧是个难题。 • Mayer提出了著名的集团积分理论，从原则上建立起K的可解 模式