请问:在 Reformataky反应中,能否用金属镁代替锌? 在 Reformatsky反应中,生成烯醇盐的一步并不完全。如果用活性较高 的镁代替锌,生成的烯醇镁盐不仅可以和活性高的醛,酮分子中的羰基反 应,甚至还会与溶液中的原料酯反应,影响产物的纯度和产率。 方法改进:碱性强,位阻大的LDA使烯醇化完全,而其本身又不与酯反应 THF OLi CH3COEt+[cH3)2CHNL+CH2=c、+【CH3)2CH2NH OEt 二异丙氨基锂(LDA) Li HoO CH3)2CCH2 COEt -(CH3) 2CCH2COEt (CH3)2C C-OEt OLi OH CH 2 OH ? CHCO2 CH3 CH
请问：在Reformataky 反应中，能否用金属镁代替锌？ 在Reformataky 反应中， 生成烯醇盐的一步并不完全。如果用活性较高 的镁代替锌，生成的烯醇镁盐不仅可以和活性高的醛，酮分子中的羰基反 应，甚至还会与溶液中的原料酯反应，影响产物的纯度和产率。 方法改进： 二异丙氨基锂(LDA) 碱性强，位阻大的LDA使烯醇化完全，而其本身又不与酯反应 OH CHCO2CH3 CH3 ？ (CH3) 2 C O Li O C OEt CH2 + (CH3) 2 CCH2 COEt OLi O (CH3) 2 CCH2 COEt OH O H2O CH3COEt O [(CH3) 2CH] 2NLi - + CH2 C OLi OEt + + [(CH3) 2CH] 2NH THF
● (1)LDA, THF, -78'C CH3(CH2)4COCH CH3(CH2)3CHCOCH3 (2)CH3 CH3 5.环酮的氧化 人cH3 CF3COOH H NaOH, C?HsOH CH3 CH(CH2)4COH CH H3O OH 练习 cH○co-a0○e+-co CHCO2H OH OH HOCH2(CH2)4COOH+HOCH2(CH2)4COOC2Hs
5. 环酮的氧化 O CH3 CF3COOH O CH3O CHCN OH CH3O CHO HOCH2(CH2) 4 COOH O O CH3(CH2) 4 COCH3 O (1) LDA, THF, -78°C (2) CH3I CH3(CH2) 3 CHCOCH3 O CH3 O O H CH3 NaOH, C2H5OH H3O + CH3CH(CH2) 4COH OH O CH3O CHCO2H OH HOCH2(CH2) 4 COOC2 H5 练习