注意:1)相律只适用于相平衡系统2)上面假设每个组分在每相中都存在,但这不是必要条件。因为在某一相中少一个组分,就会少一个平衡等式,相律公式不变3)f=K-Φ+2是一般关系,其中2是指T,p。若系统条件不符,则f-K-Φ+n。a.考虑更多的因素,如电场,磁场,n包括外界影响因素b.系统有多个T、p,n包括所有T、p;则n=1或0。C.若系统指定温度或/和压力,!
注意: 1) 相律只适用于相平衡系统 2)上面假设每个组分在每相中都存在,但这不是必要条件。 因为在某一相中少一个组分,就会少一个平衡等式,相律 公式不变 3) f = K– Φ + 2是一般关系,其中2是指T, p。若系统条件不 符,则f=K – Φ +n。 a.考虑更多的因素,如电场,磁场.,n包括外界影响因素 b. 系统有多个T、p,n包括所有T、p; c.若系统指定温度或/和压力,则n=1或0
例1Na,CO,有三种含水盐:Na,CO3:H,0, Na,C03:7H,0, Na,CO3:10H,0(1)pe下,与Na,CO3(aq)和冰共存的含水盐最多有几种?(2)30℃时,可与水蒸气共存的含水盐最多有几种?解:系统由Na,CO,和H,O构成,K-2若S=5,但存在三个平衡关系:R=3.Na,CO3+xH,O= Na,CO3xH,0:.K-2
例1 Na2CO3有三种含水盐: Na2CO3 H2O, Na2CO3 7H2O, Na2CO3 10H2O (1)py下,与Na2CO3 (aq)和冰共存的含水盐最多有几种? (2)30℃时,可与水蒸气共存的含水盐最多有几种? 解:系统由Na2CO3和H2O构成, K=2 若S=5, 但存在三个平衡关系: R=3, Na2CO3+xH2O = Na2CO3·xH2O K=2
1)指定pe,f=2-Φ+1=3-Φ当f=0,Φ=3:Φ最多为3,与Na,CO3(aq)和冰(s)与共存的盐只有一种。2)指定30℃,f=3-Φ,当f=0,Φ=3Φ最多为3,与水蒸气共存的含水盐最多有2种
1) 指定py , f = 2 – Φ + 1= 3 – Φ , 当f = 0, Φ = 3 Φ最多为3, 与Na2CO3 (aq)和冰(s)与共存的盐只有一种。 2) 指定30℃, f = 3 –Φ , 当 f = 0, Φ = 3 Φ最多为3, 与水蒸气共存的含水盐最多有2种
例2说明下列平衡系统的自由度数f=?1)25℃,pe下,与NaCl(ag)和NaCI(s)平衡共存2)I(s)与(g)平衡共存3)开始时用任意量的HCI(g)和NHs(g)组成系统反应 HCI(g)+NHs(g) 台 NH4CI(s) 达平衡解:1)K=2,Φ=2,指定25℃,p,::f2-2+0=0(饱和浓度为定值)2) K=-1, Φ =2, :f= 1- 2 + 2 = 1 (p or T)3) K=2, Φ =2(g,s), . f = 2 - 2 + 2 = 2(T,p或T,某气体浓度)
例2 说明下列平衡系统的自由度数 f =? 1)25℃,py下,与NaCl(aq)和NaCl(s)平衡共存 2)I2 (s)与I2 (g)平衡共存 3)开始时用任意量的HCl(g)和NH3 (g)组成系统, 反应 HCl(g)+NH3 (g) NH4Cl(s) 达平衡 解:1) K=2, Φ =2, 指定25℃,py , f=2–2+0=0 (饱和浓度为定值) 2) K=1, Φ =2, f = 1– 2 + 2 = 1 (p or T) 3) K=2, Φ =2(g,s),f = 2 – 2 + 2 = 2 (T, p或T,某气体浓度)
(1)单组分系统单组分 K=1相律:f=1-Φ+2=3-ΦΦ=1 (单相):f=2,(T,p)Φ=2(两相平衡)::f=1(Torp)sglgΦ=3(三相平衡)::f=0g
(一)单组分系统 单组分 K=1 相律:f = 1– Φ + 2 = 3 – Φ Φ =1 (单相)f =2, (T, p) Φ =2(两相平衡)f =1(T or p) Φ =3(三相平衡)f =0 s l l g s g s l g