《分析化学》第六章 络合滴定法（6.3）络合滴定中的副反应和条件形成常数

例6-2计算pH=5.00时EDTA的酸效应系数 at和1g0y(值。已知EDTA的各累积质子化常 数|gB~lgB6分别为:10.26,16.42,19.09, 21.09,22.69和23.59。 若a-b≥2,则10a+10b≈10a 解:依题意,[H]=105.00moL,根据(1)式,有: Qy(1)2=1+B[H+]+B2[H+…+B[H+予 1+101026×10-500+101642×10-100 +101909×10-1500+102109×10-20 +102269×102500+102359 10-3000 =1+10526+10642+1040910109+10-231+10-641 10 6.45

例6-2 计算pH=5.00时EDTA的酸效应系数 Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累积质子化常 数lg1 H～lg6 H分别为:10.26，16.42，19.09， 21.09 ，22.69和23.59。 解：依题意，[H +]＝10 -5.00 mol/L ，根据（1）式，有： 6 6.45 5.26 6.42 4.09 1.09 2.31 6.41 22.69 25.00 23.59 30.00 19.09 15.00 21.09 20.00 10.26 5.00 16.42 10.00 6 6 2 ( ) 1 2 10 1 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1 10 10 10 10 1 [ ] [ ] [ ]                                      H H H H H H Y H     若a-b≥2，则10 a+10 b≈10 a

(2) aY(N) M+/ MY (1.主反应产物:MY AN 的存在型体 2副反应产物:NY NY 3游离态:Y [Y"][Y]+NY Y(N 1+M YI INYI INY KNY NIYI KNYINI 故 Y(N) 1+KNYIN 8

（2）Y(N) [Y´] Y 的 存 在 型 体 1.主反应产物：MY 2.副反应产物：NY 3.游离态：Y [Y´] [ ] [ ] 1 [Y] [Y] [NY] [Y] [Y ] Y(N) Y NY        N + Y = NY [ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ] K N Y NY N Y NY  KNY    NY 1 [ ] 故 Y (N )   KNY N 8