●动力学链不终止 ◆向单体转移终止 活性链向单体转移，生成的大分子含有不饱和端基，同时再 生出活性单体离子对 CH CH3 CHa HfCHk-c于cHCe(BFo°+Hh= CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 HfCH2-G-JnCH-C=CH2+CH-C®(BFO)° CH3 CH3
向单体转移终止 活性链向单体转移，生成的大分子含有不饱和端基，同时再 生出活性单体离子对 动力学链不终止 H CH2 C CH3 CH3 CH2 C CH3 CH3 CH3 (BF3OH) CH3 CH2 C CH3 + H+ n (BF3 H CH OH) 2 C CH3 CH3 CH2 C CH3 CH3 CH2 CH3 CH3 C CH3 + n
Chain Transfer Polymer Synthesis CHEM 421 More Important in Cationic than in Anionic To Monomer CH2-CH HSO CH2-CH CH-CH+ CH3-cH⊕HSO9
Polymer Synthesis Chain Transfer CHEM 421 CH 2 CH HSO 4 CH 2 CH More Important in Cationic than in Anionic To Monomer CH CH CH 3 CH HSO 4
Chain Transfer Polymer Synthesis CHEM 421 Ring Alkylation on Solvent CH2.CH HSO CH2=CH CH;-CH HSOP
Polymer Synthesis Chain Transfer CHEM 421 CH 2 CH HSO 4 CH 2 CH H Ring Alkylation on Solvent CH3 CH HSO 4 CH 2 CH
反应通式为 HMM(CRP+M Km M+HM(CR 转移速率为： Rtr.m=Ktr.m [HM(CR)][M] 特点： 向单体转移是主要的链终止方式之一 向单体转移常数CM’约为10-2~10-4，比自由基聚合(10-4~10-5) 大’易发生转移反应 是控制分子量的主要因素，也是阳离子聚合必须低温反应的原因 29
29 向单体转移是主要的链终止方式之一 向单体转移常数C M ，约为10－2～10－4，比自由基聚合(10－4～10－5 ) 大，易发生转移反应 是控制分子量的主要因素，也是阳离子聚合必须低温反应的原因 反应通式为 转移速率为: Rtr,m = k t r,m [HM (CR) ] [M] 特点： n n+1 ktr,m HM M (CR) + M M + HM (CR)
◆自发终止或向反离子转移终止 增长链重排导致活性链终止，再生出引发剂一共引发剂络合物 CHg HfCH-G-]CH-(BFOH) CH3 CH CH CH H-fCH2-C-JCH2-C-CH2+H@( 反应通式： HMnMCR)-Kt>Mn+1 H@CR) 30
30 自发终止或向反离子转移终止 增长链重排导致活性链终止，再生出引发剂－共引发剂络合物 HMnM (CR) Mn+1 + H (CR) kt 反应通式: n H CH2 C CH3 CH3 CH2 C CH3 CH3 (BF3OH) H CH2 C + CH3 CH3 CH2 C CH2 CH3 CH3 H (BF3OH) n