第一节氧化还原滴定法的基本原理（二）氧化还原反应进行的程度1、氧化还原反应的平衡常数对于任一氧化还原反应：n2Oxi + n,Red2 n,Red + n,Ox2两电对的半反应及相应的能斯特方程式是：0.059COxlP1= Pralg十Red;Oxi +n eniCRedl0.059COx2P20lgβ2=Red, - nz eOX2n2CRed2
（二）氧化还原反应进行的程度 1、氧化还原反应的平衡常数 对于任一氧化还原反应： 两电对的半反应及相应的能斯特方程式是： n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 Ox1 + n1 e Red1 Red2 Ox2 - n2 e φ1 ө ′ φ1 = + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 φ2 ө ′ φ2 = + 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 第一节 氧化还原滴定法的基本原理
第一节氧化还原滴定法的基本原理1=P2，则有:反应达到平衡时，0.059C0x20.059Cox10P2ggβ1十Xn1n2CRedlCRed2两边同乘以njn2，整理后得：nln2= Igk'= nn(oo" -pa')0x2Redlgn2ni0.059CCRed,Ox1上式中，K称为反应的条件平衡常数。显然，两电对的条件电位差（△β°）越大，反应得失电子数越多，K或lgK'自的值就越大。反应向右进行就越完全
反应达到平衡时，φ1 =φ2，则有： φ1 ө ′ + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 φ2 ө ′ = + 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 两边同乘以n1n2，整理后得： 0 059 lg 1 2 1 2 . n n - l gK c c c c 1 2 2 1 2 2 1 n Red n Ox n1 Ox n Red （ ） ’ ’ ’ = = 上式中，K′称为反应的条件平衡常数。显然，两电 对的条件电位差（∆φө ′）越大，反应得失电子数越多，K′ 或lgK′ 的值就越大，反应向右进行就越完全。 第一节 氧化还原滴定法的基本原理
第一节氧化还原滴定法的基本原理氧化还原反应进行的程度（二）2、氧化还原反应进行的条件反应完全反应物99.9%以上转化成产物n,Ox1+n,Red2n,Red,+n,Ox2起始0011反应99.9%99.9%99.9%99.9%99.9%0.1%0.1%99.9%平衡时99.9%99.9%CRediCox2103103>>0.1%0.1%Cox1CRed2
2、氧化还原反应进行的条件 n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 反应完全 反应物99.9%以上转化成产物 平衡时 反应 99.9% 99.9% 99.9% 99.9% 99.9% 0.1% 0.1% 99.9% 起始 1 1 0 0 3 10 0 1 99 9 = . % . % c c 1 1 Ox Red 3 10 0 1 99 9 2 = . % . % c c Red Ox2 第一节 氧化还原滴定法的基本原理 （二）氧化还原反应进行的程度
第一节氧化还原滴定法的基本原理(二)氧化还原反应进行的程度2、氧化还原反应进行的条件n2Oxi + n,Red2 n,Red, + n,Ox2nln2.Red0x2~ lg103ni103n2 = 3(n; + n2)IgK'=lgnin2Red2Oxnln2Igk'=nn(oo-pa")CRed0x2Ign2ni0.059Red2ox0.0590.059×3(n+n）lgkAOn,n2n,n2
（二）氧化还原反应进行的程度 2、氧化还原反应进行的条件 ’ lg l g103 1 103 2 （3 n1 n2 ） c c c c l gK n n n Red n Ox n1 Ox n Red 1 2 2 1 2 2 1 = = + n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 0 059 lg 1 2 1 2 . n n - l gK c c c c 1 2 2 1 2 2 1 n Red n Ox n1 Ox n Red （ ） ’ ’ ’ = = 1 2 1 2 1 2 0 059 0 059 3 n n . n n l gK n n . （ ） ’ ’ + = = 第一节 氧化还原滴定法的基本原理
第一节氧化还原滴定法的基本原理2、氧化还原反应进行的条件0.059Igk*_ 0.059×3(n + n,)Aoen,n2nin2(1）当 nj=n,=1 时,△β=0.35(2)当 ni=n2=2 时，△β=0.18(3）当 nj=2，n2=1时，p=0.27综上可知，在氧化还原滴定中，一般而言，不论什么类型的反应，若反应电对的条件电位差△β>0.3～0.4V，即可以认为该反应的完全程度能满足滴定分析的要求
2、氧化还原反应进行的条件 1 2 1 2 1 2 0 059 0 059 3 n n . n n l gK n n . （ ） ’ ’ + = = = 0.35 ’ （1）当 n 1＝n2＝1 时， = 0.18 ’ （2）当 n1＝n2＝2 时， = 0.27 ’ （3）当 n 1＝2，n2＝1 时， 综上可知，在氧化还原滴定中，一般而言，不论什么类型 的反应，若反应电对的条件电位差 ，即可以认 为该反应的完全程度能满足滴定分析的要求。 0.3 ~ 0.4V ’ 第一节 氧化还原滴定法的基本原理