第一节氧化还原滴定法的基本原理（一）条件电位及其影响因素1、条件电位Yox CoxYRed CRed故有：aoxaReddoxdRed0.059aoxIgPox/Red = β°Ox / Red +naRed0.059Yoxa Red CoxIgPox /Red = β°Ox/ Red +-n Red aoxC Red
故有： aOx= γOx COx αOx aRed = γRed CRed αRed d O x Ox Re d O x d a a n . R e R e / / lg 0 059 = + Red Ox Red Ox Red Ox Ox Red Ox d a c a c n . lg 0 059 Re / / = + 第一节 氧化还原滴定法的基本原理 （一）条件电位及其影响因素 1、条件电位
第一节氧化还原滴定法的基本原理（一）条件电位及其影响因素1、条件电位0.059Y oxa RedCoxPox/Red =βox/ RedIg?ndaoxC RedD0.0590.059Cox2aRedIg+lgPox /Red =p°ox / Red +nnC RedYRedllox条件电位0.059Cox（实验测得）IgPox /Red = βOx/ Red +nCRed
Red Ox Red Ox Ox Red Ox Red Ox d c c n . a a n . lg 0 059 lg 0 059 Re / / = + + Red Ox Ox Red Ox d c c n . lg 0 059 Re / / = + ’ 条件电位 (实验测得) Red Ox Red Ox Red Ox Ox Red Ox d a c a c n . lg 0 059 Re / / = + 第一节 氧化还原滴定法的基本原理 （一）条件电位及其影响因素 1、条件电位
第一节氧化还原滴定法的基本原理（一）条件电位及其影响因素1、条件电位条件电极电位在一定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为Cox=1）时的实际电极电位，它反应了1mol/L（或CRed离子强度和其他副反应的影响。条件电极电位只有在离子强度和副反应系数α等条件不变的情况下才为一常数
条件电极电位φθ′ ： 条件电极电位只有在离子强度和副反应系数等条件 不变的情况下才为一常数。 在一定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L（或 ）时的实际电极电位，它反应了 离子强度和其他副反应的影响。 = 1 Red Ox c c 第一节 氧化还原滴定法的基本原理 （一）条件电位及其影响因素 1、条件电位
第一节氧化还原滴定法的基本原理（一）条件电位及其影响因素1、条件电位条件电位与标准电位不同，它随介质的种类和浓度的变化而变化。例如： Fe 3+/ Fe 2+ 电对β0=0.77V在0.5mol/L的盐酸溶液中：βFe3+/Fe2+=0.71V在5mol/L的盐酸溶液中：β°Fe3+/Fe2+=0.64V在2mol/L的磷酸溶液中：β°Fe3+/Fe2+=0.46V用条件电极电位表示物质的氧化还原能力更有实际意义
条件电位与标准电位不同，它随介质的种类和浓度的变化而变化。 φθ ˊ Fe3+/Fe2+ =0.71V 例如：Fe 3+/ Fe 2+ 电对φθ=0.77V 在0.5mol/L的盐酸溶液中： φθ ˊ Fe3+/Fe 在5mol/L的盐酸溶液中： 2+ =0.64V φθ ˊ Fe3+/Fe 在2mol/L的磷酸溶液中： 2+ =0.46V 用条件电极电位表示物质的氧化还原能力更有实际意义 第一节 氧化还原滴定法的基本原理 （一）条件电位及其影响因素 1、条件电位
第一节氧化还原滴定法的基本原理（一）条件电位及其影响因素2、影响条件电位的因素心盐效应：溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用。生成沉淀：电对的氧化态（还原态）生成况淀，会变化生成配合物：电对中金属离子生成配合物，会变化酸效应：半电池反应中若H+有或OH-参加，溶液酸度的改变将会改变条件电位
（一）条件电位及其影响因素 2、影响条件电位的因素 半电池反应中若H+有或OH-参加，溶液酸度的 改变将会改变条件电位。 ❖盐效应：溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用。 ❖生成沉淀：电对的氧化态（还原态）生成沉淀，φθ′会变化 ❖生成配合物：电对中金属离子生成配合物，φθ′会变化 ❖酸效应： 第一节 氧化还原滴定法的基本原理