七、芳香烃的UV吸收谱 芳香烃具有环状共轭体系,有三个紫外吸收峰。苯的三 个吸收峰的λa和相应摩尔吸收系数k分别为 (工)ax=184nm,k=47000,在远紫外区 (Ⅱ)Amax=204nm,k=6900; (Ⅲ)ma×=255nm,k=230 因为电子跃迁是伴随着振动能级跃迁,因此弱的(Ⅲ) 吸收峰被分裂成一系列的小峰,这是芳香烃紫外吸收的 特征。苯的同系物将产生红移现象。稠环芳烃的UV谐普随 着苯环数增加,红移现象很明显。 页少<下一页
七、芳香烃的UV吸收谱 芳香烃具有环状共轭体系，有三个紫外吸收峰。苯的三 个吸收峰的λmax和相应摩尔吸收系数k值分别为： （Ⅰ）λmax=184nm，k=47000，在远紫外区； （Ⅱ）λmax=204nm，k=6900； （Ⅲ）λmax=255nm，k=230。 因为电子跃迁是伴随着振动能级跃迁，因此弱的（Ⅲ） 吸收峰被分裂成一系列的小峰，这是芳香烃紫外吸收的 特征。苯的同系物将产生红移现象。稠环芳烃的UV谱随 着苯环数增加，红移现象很明显
300 250 200 150 10D 23024D 25D 2 270 λhnm 苯的紫外光谱 页少<下一页
苯的紫外光谱
三苯的亲电取代反应 亲电取代反应机理 1.亲电取代反应 苯环上氢的亲电取代反应:苯环上电子云密 度高,易被亲电试剂进攻,引起CH键的氢被 取代,称为亲电取代反应。 页少<下一页
一、亲电取代反应机理 1. 亲电取代反应 苯环上氢的亲电取代反应：苯环上电子云密 度高，易被亲电试剂进攻，引起 C—H 键的氢被 取代，称为亲电取代反应。 三 苯的亲电取代反应
2.亲电取代反应机理 苯与亲电试剂作用时,生成π络合物,接 着亲电试剂从苯环的π体系中得到两个电子,生成 σ络合物。此时,这个碳原子由spP2杂化变成sp3杂 化状态,苯环中六个碳原子形成的闭合共轭体系被 破坏,变成四个π电子离域在五个碳原子上。从共 振论的观点来看,σ络合物是三个碳正离子的共振 杂化体 或 页少<下一页
2. 亲电取代反应机理 苯与亲电试剂 E+ 作用时，生成 π 络合物，接 着亲电试剂从苯环的 π 体系中得到两个电子，生成 σ 络合物。此时，这个碳原子由 sp2 杂化变成 sp3 杂 化状态，苯环中六个碳原子形成的闭合共轭体系被 破坏，变成四个 π 电子离域在五个碳原子上。从共 振论的观点来看，σ 络合物是三个碳正离子的共振 杂化体： H E H E H E H E + + + + 或
d络合物的能量比苯高,不稳定,很容易从spi 杂化碳原子上失去一个质子,使该碳原子恢复成 sp2杂化状态,再形成六个π电子离域的闭合共轭 体系—苯环,生成取代苯。其反应机理可表示如 下 E张E82杂化 十 E 十 亲电试剂络合物a络合物取代苯 页少<下一页
σ络合物的能量比苯高，不稳定，很容易从 sp3 杂化碳原子上失去一个质子，使该碳原子恢复成 sp2 杂化状态，再形成六个 π 电子离域的闭合共轭 体系——苯环，生成取代苯。其反应机理可表示如 下： H E E E + E + -H H sp 杂化 3 sp 杂化 2 + + + + + 亲电试剂 π络合物 σ络合物 取代苯