5.5氧化还原滴定法ZHEHANCUNIVERS5.5.1对滴定反应的要求及被测组分的预处理5.5.2氧化还原滴定法的基本原理5.5.3常用氧化还原滴定方法5.5.4氢化还原滴定结果计算2019/11/3Zhang Li-qing
5.5.1对滴定反应的要求及被测组分的预处理ZHEHANGUNIVERSTSCTNCEATECH1.对滴定反应(限度)的要求:对滴定反应:n,Ox,+n,Red,=n,Red,+n,Oxz据滴定分析对反应限度的要求:终点最多允许Red,残留0.1%,或过量0.1%Ox1当 n,= n,= n'= I时:n'E"[Redil[Ox2]: Igk° - Ig0.0592TOx ][Red,]:.IgK= Ig(103 × 103) = E°/0.0592,弱酸(弱碱)被准确滴定的判据?可得:E°=0.36V因此,只有当两电对的E>0.4V,这样的氧化还原反应才能用于滴定分析2019/11/38Zhang Li-qing
准确滴定的判据小结ZHEHANGUNIVERSITJENCERTEC1.弱酸(弱碱)被准确滴定的判据:ck(ck°b)≥1082.多元酸(碱)以及混酸滴定的判据:km/kan+/≥104多元酸(碱)分步滴定(K°br/K°bn+1≥104)混酸,若同浓度,KA/KaB≥104,能实现分别滴定3.氢化还原反应被准确滴定的判据:只有当两电对的E≥0.4V这样的才能用于滴定分析2019/11/3Zhang Li-qing
5.5.1对滴定反应的要求及被测组分的预处理ZHEJIANGUNIVERSITYOSCNCEATC2.被测组分的预还原预还原剂应具备以下要求:氧化剂a.应将被测组分定量还原;b.具有一定的选择性:C.过量的预还原剂易于除去Sample2019/11/310Zhang Li-qing
5.5.2氧化还原滴定法的基本原理ZHEHANC1.滴定曲线:例如:以0.1000mol·L-1Ce(SO),溶液滴定人同浓度Fe2+溶液(在1mol·L-1H,SO.中)0.1000molL-1 Ce(SO)2ni= 1滴定反应为:Ce4+ + Fe2+=Ce3+ +Fe3+n, = 1这种n,=n,的可逆氧化还原反应称为对称可逆氢化还原反应0.1000mol-L-1Fe2+查得: E(Ce4+/Ce3+)= 1.44V;E'(Fe3+/Fe2+)= 0.68.( 而E(Ce4+/Ce3+)= 1.72V; E°(Fe3+/Fe2+)= 0.771V)2019/11/311Zhang Li-qing