酚羟基氢的酸性 说明 苯酚具有酸性的原因 OH兰 + H 当苯酚形成苯氧负离 子后，该离子的共轭 程度比苯酚还要大，因 此更稳定，故使酚羟基 显示出酸性。 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 6 酚羟基氢的酸性 说 明 ✓ 苯酚具有酸性的原因 OH O H + + 当苯酚形成苯氧负离 子后，该离子的共轭 程度比苯酚还要大, 因 此更稳定, 故使酚羟基 显示出酸性
酚羟基氢的酸性 说明 苯酚具有酸性的原因 OH 苯氧负离子更稳定 取代酚的酸性 取决于phO的稳定性：稳定性 越好，酸性越强。 连供电基团： 酸性降低； 连吸电基团：酸性增强；吸电性越强，酸性越强； 吸电基越多，酸性越强；邻对位比间位影响显著 2025/4/2 返回
2025/4/2 7 酚羟基氢的酸性 说 明 ✓ 苯酚具有酸性的原因 OH O H + + 苯氧负离子更稳定 ✓ 取代酚的酸性 ➢ 连供电基团： ➢ 连吸电基团： 酸性降低； 酸性增强； 取决于phO-的稳定性:稳定性 越好,酸性越强。 吸电性越强,酸性越强； 吸电基越多,酸性越强；邻对位比间位影响显著
取代酚的酸性 连供电基团：酸性降低； 连吸电基团：酸性增强；吸电性越强，酸性越强； 吸电基越多，酸性越强；邻对位比间位影响显著 H.C OH HO- N02 OH NO, O,N N02 NO2 NO. pKa=4 pKa=0.71 202514/2 8 返回
2025/4/2 8 H C OH 3 OH HO NO2 ✓ 取代酚的酸性 ➢ 连供电基团： ➢ 连吸电基团： 酸性降低； 酸性增强；吸电性越强,酸性越强； 吸电基越多,酸性越强；邻对位比间位影响显著. OH NO2 NO2 OH NO2 NO2 O2 N pKa=4 pKa=0.71 OH NO2 OH NO2 HO NO2
酚的化学性质 酚醚的生成 ONa CH Nal (CH3)2S04 CH OSO Na Va Cu NaBr 210G 酚醚化学性质稳定，醚中的C一O很难断开，但与 浓H作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 OH HI 保护酚羟基 2025/4/2 下 页 返回
2025/4/2 9 酚醚化学性质稳定，醚中的C－O很难断开，但与 浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 ONa O CH3 O CH3 OH CH3 + I + HI CH3 + I ——保护酚羟基 ONa O Cu 210℃ Br + (CH3 ) 2 + SO4 + NaI + CH3 OSO3 Na + NaBr 酚的化学性质II 酚醚的生成
酚的化学性质Ⅲ 酚酯的生成 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性 更强的酸酐或酰氯反应。 OH 10%NaOH 40~45℃ 苯甲酰氯 苯甲酸苯酯 CH, 15%NaOH OH 30~40℃ HC一( 乙酸苯酯 乙酸酐 2025/4/2 10 返回
2025/4/2 10 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性 更强的酸酐或酰氯反应。 OH OH Cl C O + C O O C CH3 O O CH3 C O O H3 C C O + NaOH 40~45℃ 10%NaOH 30~40℃ 15% 苯甲酰氯 苯甲酸苯酯 乙酸酐 乙酸苯酯 酚的化学性质III 酚酯的生成