1.亲核加成 有机化学 ()与HCN加成 (2)与饱和NaHSO3加成 (3)与ROH加成(4)与RMgX加成 (十二) (⑤)与氨的衍生物加成 2.-H的反应 醛和酮 (1)羟醛缩合 (2)卤仿反应 3.氧化还原反应 主讲教师：陈霞 (1)醛的氧化(2)还原反应 3)醛的歧化反应
1.亲核加成 (1)与HCN加成 (2)与饱和NaHSO3加成 (3)与ROH加成 (4)与RMgX加成 (5)与氨的衍生物加成 2.α-H的反应 (1)羟醛缩合 (2)卤仿反应 3.氧化还原反应 (1)醛的氧化 (2)还原反应 (3)醛的歧化反应 （十二） 醛和酮 主讲教师：陈霞
醛酮的化学性质 (比较活泼) 还原反应 氧化反应 卤代反应 (卤仿反应) 亲核加成反应 羟醛缩合 酮的化学性质与醛相似，如亲核加成、还原、 αH的反应等，但醛易被氧化，而酮不易被氧化。 2025/4/2
2025/4/2 2 酮的化学性质与醛相似，如亲核加成、还原、 α-H的反应等，但醛易被氧化，而酮不易被氧化。 R C C H H H O 亲核加成反应 氧化反应 还原反应 卤代反应 (卤仿反应) 羟醛缩合 醛酮的化学性质（比较活泼）
醛酮的化学性质 亲核加成 亲电加成机理 中间体 亲电试剂 烷基碳正离子 CH2一CH2-E A—CH,CH-E 亲核加成机理： 氧负离子中间体 亲核试剂 C-0 Nu Nu CC-O-A Nu 2025/14/2 上页 返回
2025/4/2 3 亲核试剂 C O C O Nu - Nu - + A + 醛酮的化学性质I 亲核加成 亲电加成机理： 亲核加成机理： 亲电试剂 H2 C CH2 CH2 CH2 E + A CH2 CH2 E + E + A - C O Nu A 中间体 烷基碳正离子 氧负离子中间体
亲核加成机理 亲核加成 66 =0+w慢c0 OE 第一步为控速步骤 反应活性影响因素 醛酮：羰基碳正电性越强、空阻越小， 活性越高 加成试剂：Nu亲核能力越强、体积越)小，活性越高 中间体氧负离子：O稳定性越好，加成活性越高。 2025/4/2
2025/4/2 4 亲核加成机理 − + C O + Nu - 慢 C O Nu E + 快 C OE Nu 亲核加成 ➢ 醛酮： ➢ 加成试剂： ➢ 中间体氧负离子： 反应活性影响因素 第一步为控速步骤 羰基碳正电性越强、空阻越小，活性越高； Nu-亲核能力越强、体积越小,活性越高; O-稳定性越好，加成活性越高
反应活性影响因素 亲核加成 醛酮：羰基碳正电性越强、空阻越小， 活性越高； 加成试剂：Nu亲核能力越强、体积越小，活性越高 中间体氧负离子：0稳定性越好，加成活性越高。 练习：将下列醛酮亲核加成反应速率由快到慢排序。 甲基为供电基团 F为强吸电子基 A) CH CHO B) FCCHO ) CHCOCH3 D CH,=CHCHO 共轭体系 羰基碳空阻大 B A 2025/4/2 返回
2025/4/2 5 亲核加成 ➢ 醛酮： ➢ 加成试剂： ➢ 中间体氧负离子： 反应活性影响因素 羰基碳正电性越强、空阻越小，活性越高； Nu-亲核能力越强、体积越小,活性越高; O-稳定性越好，加成活性越高。 练习：将下列醛酮亲核加成反应速率由快到慢排序。 CH3 CHO F3 CCHO CH3 COCH3 CH2 =CHCHO A) B) C) D) B A C D 共轭体系 甲基为供电基团 F为强吸电子基 羰基碳空阻大