(3)还原反应 LIAIH 4 R-C RCH,OH x or H2/Ni 罗森蒙德( Rosenmund)还原法可将酰卤还原为醛。 R-C H 2 Pd-Basoar rcho 喹啉 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University （3）还原反应 R C O X LiAlH 4 or H2 / Ni RCH2OH 罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。 R C O X H2 Pd _ BaSO4 RCHO 喹啉
二、酸酐 1.制备 由羧酸脱水而得,可制得单纯酐 混酐通过酰氯与羧酸盐作用制得 2.物理性质 3.化学性质 (1)水解、醇解、氨解(反应需稍加热)见P390。 酸酐也是常用的酰基化剂。 (2)柏琴( Perkin)反应 酸酐在羧酸钠催化下与醛作用,再脱水生成烯酸的反应称为柏琴 ( Perkin)反应。 R R RCH.C RCOONa CH-C-COOH -H2O CH=C-COOH RCH2C OH College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 二、酸酐 1．制备 由羧酸脱水而得，可制得单纯酐。 混酐通过酰氯与羧酸盐作用制得。 2．物理性质 3．化学性质 （1）水解、醇解、氨解（反应需稍加热）见P390。 酸酐也是常用的酰基化剂。 （2）柏琴（Perkin）反应 酸酐在羧酸钠催化下与醛作用，再脱水生成烯酸的反应称为柏琴 （Perkin）反应。 + CHO RCOONa CH C R H COOH OH -H2O CH=C-COOH R RCH2C RCH2C O O O
第三节羧酸酯 来源与制法 广泛存在于自然界。是生命不可缺少的物质 酯可通过酯化反应、酰卤或酸酐的醇解、羧酸钠盐与卤代烃作用等 方法制得 二、物理性质 酯常为液体,低级酯具有芳香气味,存在于花、果中。例如,香蕉中 含乙酸异戊酯,苹果中含戊酸乙酯,菠萝中含丁酸丁酯等等 酯的比重比水小,在水中的溶解度很小,溶于有机溶剂,也是优良的 有机溶剂 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 第三节 羧 酸 酯 一、来源与制法 广泛存在于自然界。是生命不可缺少的物质。 酯可通过酯化反应、酰卤或酸酐的醇解、羧酸钠盐与卤代烃作用等 方法制得。 二、物理性质 酯常为液体，低级酯具有芳香气味，存在于花、果中。例如，香蕉中 含乙酸异戊酯，苹果中含戊酸乙酯，菠萝中含丁酸丁酯等等。 酯的比重比水小，在水中的溶解度很小，溶于有机溶剂，也是优良的 有机溶剂
酯的化学性质 水解、醇解和氨解 (1)水解酯的水解没有催化剂存在时反应很慢,一般是在酸或碱催 化下进行 (2)醇解(酯交换反应)酯的醇解比较困难,要在酸或碱催化下加 热进行。 因为酯的醇解生成另一种酯和醇,这种反应称为酯交换反应。此反 应在有机合成中可用与从低级醇酯制取高级醇酯(反应后蒸出低级醇) (3)氨解酯能与羟氨反应生成羟肟酸。 羟肟酸与三氯化铁作用生成红色含铁的络合物。这是鉴定酯的一种很 好方法。酰卤、酸酐也呈正性反应 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 三、酯的化学性质 1．水解、醇解和氨解 （1）水解 酯的水解没有催化剂存在时反应很慢，一般是在酸或碱催 化下进行。 （2）醇解（酯交换反应） 酯的醇解比较困难，要在酸或碱催化下加 热进行。 因为酯的醇解生成另一种酯和醇，这种反应称为酯交换反应。此反 应在有机合成中可用与从低级醇酯制取高级醇酯（反应后蒸出低级醇）。 （3）氨解 酯能与羟氨反应生成羟肟酸。 羟肟酸与三氯化铁作用生成红色含铁的络合物。这是鉴定酯的一种很 好方法。酰卤、酸酐也呈正性反应
2.与格氏试剂反应 酯与格氏试剂反应生成酮,由于格氏试剂对酮的反应比酯还快, 反应很难停留在酮的阶段,故产物是第三醇。 具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。 3.还原反应 酯比羧酸易还原,可用多种方法(催化氢化、 LIAIH4、 Na+C2HOH等还原剂)还原。还原产物为两分子醇。酯在金属 一般为钠)和非质子溶剂中发生醇酮缩合,生成酮醇。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 2．与格氏试剂反应 酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快， 反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。 具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。 3．还原反应 酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢化、LiAlH4、 Na + C2H5OH等还原剂）还原。还原产物为两分子醇。酯在金属 （一般为钠）和非质子溶剂中发生醇酮缩合，生成酮醇