有机化学电子教案 第十四章含有机化合物
College Chemistry of Jilin Normal University 第一章 绪 论 主讲人：王康成教授 有机化学电子教案 第十四章 含氮有机化合物
第一节硝基化合物 分类、命名、结构 1分类 2命名(与卤代烃相次似) 3.硝基的结构 般表示为一N(由一个N=O和一个N→O配位键组成) 物理测试表明,两个NO键键长相等,这说明硝基为一P-π共轭体系 (N原子是以sp2杂化成键的,其结构表示如下: College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 第一节 硝基化合物 一、分类、命名、结构 1.分类 2.命名 （与卤代烃相次似） 3.硝基的结构 一般表示为 （由一个N=O和一个N→O配位键组成） 物理测试表明，两个N—O键键长相等，这说明硝基为—P-π共轭体系 （N原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下： N O O R N O O R N O O R N O O
二、硝基化合物的制备。 1.卤代烃与亚硝酸盐反应。 2芳烃的硝化 三、硝基化合物的性质 1.物理性质 2.脂肪族硝基化合物的化学性质 (1)还原硝基化合物可在酸性还原系统中(Fe、Zn、Sn和盐酸)或 催化氢化为胺 (2)酸性 硝基为强吸电子基,能活泼α-H,所以有α-H的硝基化合物能产生 假酸式-酸式互变异构,从而具有一定的酸性。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 二、硝基化合物的制备。 1.卤代烃与亚硝酸盐反应。 2.芳烃的硝化。 三、硝基化合物的性质 1．物理性质 2．脂肪族硝基化合物的化学性质 （1）还原 硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn、Sn和盐酸）或 催化氢化为胺。 （2）酸性 硝基为强吸电子基，能活泼α-H，所以有α- H的硝基化合物能产生 假酸式-酸式互变异构，从而具有一定的酸性
(3)与羰基化合物缩合 有α-H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。 O OH OH H R-CH2N○2+R'- R-C-(-N○2”△ H2OR-c=C-N○2 R R (R") (R") 其缩合过程是:硝基烷在碱的作用下脱去α-H形成碳负离子,碳负 离子再与羰基化合物发生缩合反应。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University （3）与羰基化合物缩合 有α- H的硝基化合物在碱性条件下能与某些羰基化合物起缩合反应。 其缩合过程是：硝基烷在碱的作用下脱去α-H形成碳负离子，碳负 离子再与羰基化合物发生缩合反应。 R CH2 NO2 R' C O H (R'' ) + OH R' C OH H (R'' ) C NO2 R' H H2O R' C H (R'' ) C NO2 R
(4)与亚硝酸的反应 NaOH R-CH2N○2+HONO—R-CH-NO2 [R-C-NO2Na* NO NO 蓝色结晶 溶于NaOH呈红色溶液 R2-CH-NO2+ HONO-R2-C-NO Naoh 不溶于NaOH蓝色不变 NO 蓝色结晶 第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类硝基化合物。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University （4）与亚硝酸的反应 第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类硝基化合物。 R CH2 NO2 + HONO R CH NO2 NO NaOH R C NO2 NO Na R2 CH NO2 + HONO R2 C NO2 NO NaOH 蓝色结晶 溶于 呈红色溶液 蓝色结晶 NaOH 不溶于NaOH 蓝色不变