县有某些加成反应，又具有由于它们相互影响而产生的一些特殊反应。单糖的主要化学性质 如下， 1,酸的作用戊糖与强酸共热，因脱水而生成磁。己糖与强酸共热，生成羟甲基藤醛， 然后分解成乙酰丙酸、甲酸，C0和C0,以及少量未分解的羟甲基糠醛： H-6-0E HO-H HC H0-6-H CHOH 旋酸 -g-oH CH.COCH,CH.COOH HO-C- 浓HCL 分解 HCOOH H-c-0H 3Ho H- CHO CO+CO H-0-0H CH.OH 己糖 羟印基糠醛 藤醛和羟甲基糠醛能与某些酚类作用生成有色的缩合物、利用这一性质可以鉴定糖。如 心萘酚与模醛或羟甲基糠醛生成紫色。应用这一反应来鉴定糖的存在称为Molh试脸，间 苯二酚与盐酸道酮糖呈红色，避醛糖呈很浅的朝色，根据这一特性可以尽分酮糖与酷糖。这 反应称为Seltwanoff反应 2.酯化作用单糙为多元醇，与酸作用生成酯。生物化学.上较重要的糖酯是磷酸酯。它 们代表了精的代谢活性形式，糖代谢的中间产物。重婴的己糖磷酸际有： CH.OH CH:OPO,H: PO,H G-6-P) (G-1-到 H2O,POCH:0 H2O,POCH. CH,OPO,H. 6 c-D-整-6-酸 -D-果缩-1,5-二弹酸 -6- (F-1,8-2P)
此外，葡萄瓣的雪二晓酸谐，组UD,参与许多代随反应，如寡糖或多糖生物合成和葡 萄糖和半乳糖同相互转化 3.碱的作用单糖好象弱酸，它在18C时的解离常数与弱酸的解离常激比较如下： 萄萄糖 .6×10 乙酸 1.8×10- 果游 9.0×10-15 乳酸1.4×10 华乳据 5.2×10-1n 甘露 10.9×10- 在弱碱作用下，衔指然、果能剂甘露酯三者可通过烯醇式而相互转化。活体内，在酶的猫 化下也能进行类似的转化。 HOC-H 0 HOH Bo-H 0H OH C-OH -OH HO-C-H Ho-c-H CH.OH H-COHOH -OH D-甘露铅 H-c OH H-C-OH CH.OH CH,OH CH,OH、 HO- D-葡 -0g -0H CH.OH D一果糖 单禁在顾济液中很不稳定，分解成各种不同的物质 4,形成耕指单德的半给正兴很？易与幕及爵的轻基反应，失水面形成缩蓝式衍生 物，通称篇者(glyeod3)。其中，非籍部分称配糖体，如甲基等。如果配糖体也是单糖，此 缩合生成双椭。由宁单精有~与日型之分，生成的榭苷也有与：两种形式。核糖和脱筑 核糖与嘌吟或密啶狱形成的椭苷称核苷或脱氧楼苷，在生物学上具有重要意义。：~与B甲基 似萄糖苷是最简单的襟，天然存在的糖苷多为B型。 CH.OH H 9H 4-CH: OH H H OH -甲基-D-葡萄糖巷 赫苷与排的化学性质完全不同。糖是半缩酷，很容易变为能，从而显示醛的多种反应。箱 苷需水解后才能分解为糖与配糖体，所以糖苷比糖稳定。它不与苯肼发生反应，不易祓氧化
也无变旋现象。 5.糖的氧化作用单塘含有游离羰基，因此具有还原性。某些弱氧化剂（如硫酸解的碱 性液)与单糖作措时，单糖的搬基被氧化，两价䦶离F被还：成氧化亚铜。测定氧化亚铜的 生城是即可测翎溶液中的含糖量。实验室常用的Febling试剂和Benedi0t试剂微是航酸铜 的藏性溶液。单糖与F阳nling试剂反如下. CuSO.+2NaOH-Cu(OH)+N2:SO. COONa COON CHOH CH00u+28,0 CHO COOK 在石酸钾份 可溶性的氧化络合物 OONa COOH ()O H0 +(HoH,+ca,0 CHOH CH.OH CH,OH .COOK 00K 葡起 活石酸钾钠 葡酸 除了额基之外，单铅分子中的羟菩也能被氧化。所以因氧花条件不同，单糖可被氧化成不 同的产物。 醛糖可以三种不同的方式进行氧化而产生与原来穑含有的碳原子数相同的酸， ()在别氧化剂（如溴水）作用下形成相应的幕酸： (②)在较强的氧化剂（如硝酸）作用下，除了醛基被氧化外，伯醇基也被氧化成羧基，生成 1,6葡萄糖二酸 (③)有时只有伯醇基被氧化成骏基，这样就形成糖醛酸。以葡萄糖为例，反应如下： 00H HO- H-C-OH H-C-0H CHOH 阳O 00H H-C-OH H-C-OH HO-C-H HO-C-H H-0-0H 硝酸 H一C-0H -0 CH.,OH D一葡萄糖 0-0-H 4,6-藏萄精二酸 @ H-C-0H COOH D一葡随糖醛酸 ·路·
啊糖对溴的氧化作用无影响，因此，可将嗣糖与醛糖分开。在强氧化洲作用下，酮糖将在 畿基处断裂，形成两个酸。以果糖为例，反应如下： .CH.OH =0 H0-H COOH CHOH H-C-0H cH,oH十o 8-0H COOH CH.OH CH.OH 乙醇酸 三羟延丁酸 6还原作用单精有游离的碳基，所以易按还原成多羟基。在钠汞齐及硼氢化钠类还 原剂作用下，醛燃还原成糖醇，如D-葡萄糖枝还原成D-山梨醇(D-s0 rbitol)。 CHO CHOH -0H -0H (H -c-H Na-He HO-C-H H- -0H.H -H -0H -OH CH.OH CH.OR D-花花 D~山梨 而翻糖被还系成两种具有同分异构的簿碑，如某糖被还原戒D山梨醇和D甘瓣 (D-mannitol)。 CH.OH -c-0H H0一C.性 CH.OH H-C-OR 0 H-C-0 HO- -H CH.OH -0H D-山 -0H Ho-c- CH.OH D一果焙 Ho-e-H H-C-0 H- -0H CH.OH 甘露称 ·24*
“在机体内，以NADE或NADP日为供氢体，特异的脱氢酶能倦化糖醇的合成。 7.落脎的生成单糖游离炭基能与8分子苯肼(phenylbydrazino)作用生成椭除 (o3azon)。反应步骤如下， ()一分子葡萄糖与一分子苯肼缩合成苯腙(phenylbydrazone)。 0HNNHCH C=N-NHCH -c-0H H-c- -H H0- ·十H,0 从 -0H -C-OH H一 -OH iu-d OH CH.OH CH.OH D-漕 葡情羊 (2)②葡萄糖基腙(Glu phenyibydrazon)再被一分子苯胼氧化成葡费精丽苯腙 H 冷 C-N-NHC.E: C-N-NHCH H-C-O +,NNHC6一→ C-0 +CH NE+NE (CHOE). (⊙H0H), C阳，0 CH.OH 萄茜结网萃棕 (3)葡萄糖酮苯脐再与另一分子苯肼合，生成葡萄(g1 0加9)，】 C-NNEC.H C-N-NHC.Hs C-0 +HNNHC.H 0-3NC,H6+H0 (CHOH): (CHOE) CH.OH CH OH 葡萄袖联 糖脎为黄色结晶，难溶于水。各种糖生成的糖脎结品形状与焙点都不相同，因此，常用藩 藤的生成以鉴定各种不同的糖。 四、重要的单糖 单糖根据碳原子数多少，分别称为丙糖、丁糖、戊糖、已糖等。 1.内糖含三个碳原子的糟称丙糖。比较重琴的丙糖有D甘油醛和二羟基丙酮。它们 的磷酸酷是糖代谢的重要中间产物。 26