第十六章B-二羰基化合物 和有机合成 第一节 B-二羰基化合物 第二节 有机合成 @
第一节 β-二羰基化合物 第二节 有机合成 第十六章 β-二羰基化合物 和有机合成
第一节B-二羰基化合物 (一)酮-烯醇互变异构 (二)乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三)丙二酸二乙酯的合成及应用 (四)其它含活泼亚甲基的化合物 (五)Michael加成 国
(一) 酮-烯醇互变异构 (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 (四) 其它含活泼亚甲基的化合物 (五) Michael加成 第一节 β-二羰基化合物
第十六章B-二羰基化合物和有机合成 第一节 B-二羰基化合物 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做B-二羰 基化合物。例如： 02 9 9 CH3C-CH2-CCH3 CH3C-CH2-C-0C2H5 C2H5OC-CH2-C-OC2H5 6* 有酸性 有酸性 有酸性 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 2,4-戊二酮 β-丁酮酸乙酯 B一二羰基化合物的α一H受两个羰基的影响，具有特殊 的活泼性！
第十六章 β-二羰基化合物和有机合成 第一节 β-二羰基化合物 CH3 C-CH2 -CCH3 O O O O C2 H5 OC-CH2 -C-OC2 H5 O O CH3 C-CH2 -C-OC2 H5 d + d + d + 有酸性 有酸性 有酸性 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 2,4-戊二酮 b-丁酮酸乙酯 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰 基化合物。例如： β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影响，具有特殊 的活泼性！
(一)酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质， 表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的： 0 OH CH3-C-CH2C00C2H5 CH3-C-CHCOOC2H5 酮式(92.5%) 烯醇式(7.5%) 能与羟胺、苯肼反应，生成肟、苯腙等； 能与钠作用放出氢气； 能与NaHSO3xHCN等发生加成反应； 能与乙酰氯作用生成酯； 能被还原为郑-羟基酸酯； 能使Br2/CCl4褪色； 经水解、酸化后，可以脱羧生成丙酮。 能与FeCl3作用呈现紫红色
(一) 酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质， 表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的： CH3 -C-CH2 COOC2 H5 O CH3 -C=CHCOOC2 H5 OH 酮式(92.5%) 烯醇式(7.5%) 能与羟胺、苯肼反应，生成肟、苯腙等； 能与NaHSO3、HCN等发生加成反应； 经水解、酸化后，可以脱羧生成丙酮。 能被还原为b -羟基酸酯； 能与钠作用放出氢气； 能与乙酰氯作用生成酯； 能使Br2 /CCl4褪色； 能与FeCl3作用呈现紫红色
为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组 成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： CHa-G-CH-G-OC2Hs CH-CH-G-oC2Hs 0、 .0 H 六元环 共轭体系 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响： CHCCH C2HOCCHCOCHs 化合物 8 CH9c9Oc2片 CoHGCHGCH 0 00 00 烯醇式含 量 0.00015 0.1 7.5 76.0 90.0
为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组 成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： C O H O C CH CH3 OC2 H5 六元环 CH3 -C CH-C-OC2 H5 OH O 共轭体系 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：