上列各透视式中省略了构成环的碳原子。粗线表示平面向能的边缘，细线是向后的边缘。 对于D-葡萄麵来说 投影式中向右的羟基在透视式中处于平面之下。在投影式中向左的羟基在透视式中处于 平面之上的位登。当直链形葡萄糖C6上的羟基与C上的醛基连成15型氧桥，形成环状结 构时，为了使0上的羟基与C醛基接近，依照单健自由旋转不改变构型的原理，将能转 109°28，所以D-葡荷糖的尾端羟甲基在平面之上，透视式中，DL和&、B的确定分别是以 。上羟甲基和半醛羟基在含氧环上的排布而类定的。如果氧环上的碳原子按顺时针方向排 列时，羟甲基在平面之上为D-型，在平面之下为工一型。在D-型中，半编醛羟基在平面之下为 型，在平面之上为B型。 这可用以下忍式表达 -0H H -OH -CH.C (四)葡萄糖的构象 构象(conformation)指一个分子中，不改变共价键结构，仅单键周围的原子旋转所产生 的原子的空间排布。一种构象改变为另一种构象时，不婴求共价键的断裂和重新形成。 吡喃型己糖构象是在40年代中和0年代初由日asl1等人在解决了环己烷的构象后又 接着解决的。 所有环己烷的0一·健都保特正常四面体价健方向，即它并非是一个真正的平面而是折 16
成椅式和船式两种无张力环。X-射线衍射，红外光谱和旋光性数据都证明环己烧及其衍生 物主要以椅式构象存在，面船式构象仅占极小比例。 式 船式 :环己烷 两种构象间可以互变，室温下，船式构象很少。随温度升高船式比例相应增大，建立两种构象 间的平衡。环已统有六个环碳原子，计12个健，其中6个与通过平面中心的对称辅平行，即 0-H键，称为直立键或a键；分布在两个平面上，即1,3,5和2,4,6两组。另6个与水平 平面成±19°28'角，即C-0H,0-00能，称为平伏或0键。 吡哺型己裤与环己烷之间在结构上有同有异。吡憾型已糖环中氧原子代替了环己烷中的 一个甲烯基，0和0原子半径不同，它与环己烷相比可能变形，但由于C-0-0键角和C-C-C 环角相近，加上0原子的卫电子轨道近似四画体分布等原因，环己烷的构象可以表达吡啸型 已精结构。 0年代初，Re下s等人从多种角度研究，推论毗腑型已糖可能有八种无张力环的构象， 两种椅式和六种船式（图1-3）：进而他们通过相邻一O旺间射影角大小，旋光度改变和稳定性 关系论正常常是优势构象。能用它来说明吡喃型己脑及其他糖背的一般性质。在纤维素 和蔗精的品体结构中，D花萄精残基构象测定的特果，同样支持这种论断。 图13此南型已携构家 对D-葡葡糖构象来说，上述CG又有和8型之分-型的异头体羟茶营立其余的-OI 和殖，0H均为平伏的。而B-型的全部一OH和一CH,0H均为平伏的 在溶液中，B异 头体比异头体（烧基直立）更稳定些。a-D(+)-葡萄舶和BD(+)-葡萄猫分别占总碳含 量的3和63，而链式结枸葡葡糖仅占总碳含量的1%以不
OH òH 平伏 a-D(+)吡啸型 -D( 死萄结 二、单糖的分类 单糖根据碳子教多少，分别称为丙精、丁糖、戊糖、己糖及庚糖。单糖分子中除有醇装 (←-0E)外，还有醛C 人成嗣基(0一0)分子中有醛基的单箱称为醛貉，分子中有 酮基的称为酮糖。 常见醛秽、酮糖见表1-1。 表1-1常见单糖 克 D-甘袖磁 二丙阴 丁40) 戊系(50) 己拖(6c) D果能 D-甘楼 D-荷爸塘 醛糖与翻标以甘油醛和二羟丙阴为整准，构型谱系又可分为D-型和L型（图14、图 1-5)。单糖的分类及成员数目见表1-2。 表1-？单糖分类及构型数目 楂 广系 D.系 丙 己 丙宽，无D
- 戊糖 来苏D4广装 可拉伯糖 上图的类文名：苏德( 单裤行生物有：糖脂、犊背、酸糖醇和椭胺等 三、单糖的物理性质与化学性质 (一)物理性质 1.旋光性一切解类都有不对称碳原子，都具有旋光性。旋光性是鉴定糖的一个重要指 标。儿种重要单糖，寡糖和多衡的旋光率如表1-3。 许多单糟在水溶液中都有变旋现象 2。甜度各种檐的甜度不一，常以蔗糖的甜度为标准进行比较，其比此值如表1-4，表中” 尚附有4种非热源性增甜剂作鑫考 3。溶解度弟精分子中有多个羟基，增加了它的水溶性，尤其在热水中溶解度极大。但 不溶于乙壁、丙雨等有机溶剂。 (三)化学性质 单糖嘉是多羟基醛和多羟基酮结构，其中醇羟基具有成酯、成醚和成缩整等反应，而米转 19
丙塘 0 二羟丙丽 丁有 阿塘】 聚糖L 图1-5阴塘构型 表1-3妥单赛糖和多糖旋光宋，()“ 益波 素瘦、多接 105.0 芽 ÷180.4 +5的.2 -98.4 1959 +80. ÷14.2 原 ·转化德1 avert sug阳)指薛精水架生戊的葡专楚杠果殖的程合物。 表14糖和非恭源性增甜剂()相对甜度 106 0. Xe- agelamtte 木糖 0.0 180 麦芽蓓 0.32 2000