四、紫外-可见吸收光谱 5.朗伯-比尔定律的可靠性 ·非平行光问题 朗伯比尔定律假设：入射光是平行光， 而在实际中，在任何情况下，入射到样品上的光，总有一个孔径角 非平行入射光 8-二
l 非平行光问题 朗伯-比尔定律假设：入射光是平行光， 而在实际中，在任何情况下，入射到样品上的光，总有一个孔径角 非平行入射光 5. 朗伯-比尔定律的可靠性 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 5.朗伯-比尔定律的可靠性 ●光程不相等问题 朗伯比尔定律假设：所有入射光线通过相同数量的吸收粒子，或所 有入射光线通过吸光物质的光程相等 但实际中，所有光线的光程不相等（不一定相等） 以下因素可引起光程的变化，导致误差 a)光速倾斜 b)比色皿引起的误差 c)试样制备、处理、测试等过程中的人为操作因素 d)仪器条件选择、环境因素（如温度、电磁场的干扰等）
l 光程不相等问题 朗伯-比尔定律假设：所有入射光线通过相同数量的吸收粒子，或所 有入射光线通过吸光物质的光程相等 但实际中，所有光线的光程不相等（不一定相等） 以下因素可引起光程的变化，导致误差 a) 光束倾斜 b) 比色皿引起的误差 c) 试样制备、处理、测试等过程中的人为操作因素 d) 仪器条件选择、环境因素（如温度、电磁场的干扰等） 5. 朗伯-比尔定律的可靠性 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 5.朗伯-比尔定律的可靠性 。光程不相等问题 a)光束倾斜 倾斜光束 孔径角为2°~10°时的吸收百分比误差 入射孔径角0最大 折射孔径角 △A/A/% 人射孔径角0雕大 折射孔径角 △A/A/% /() R雕大/() /() R最大/( 2.7 2 0.020 10.7 8 0.33 5.3 4 0.081 13.4 10 0.51 8.0 5 0.18 当孔径角<5时，吸光度A值的误差<0.1%
倾斜光束 孔径角为2º ~10º 时的吸收百分比误差 l 光程不相等问题 a) 光束倾斜 当孔径角 < 5º时，吸光度A值的误差< 0.1% 5. 朗伯-比尔定律的可靠性 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 5.朗伯-比尔定律的可靠性 ●光程不相等问题 b)比色皿引起的误差：对溶液样品，比色皿非常重要 要求比色皿的几何尺寸加工误差、配对误差符合精度要求，特别是两个 通光面之间的距离和平行性 光线通过参比池和样品池时产生的内反射，无法被参比比色皿完全补偿， 而导致的实测吸光度值与理论吸光度值之间的误差 -PT-PTr P EPoTrTT T<1 b)样品 光线通过参比池和样品池的内反射 为反射系数，P为入射光强度，P为透射光强度，T为透射比
l 光程不相等问题 b) 比色皿引起的误差：对溶液样品，比色皿非常重要 要求比色皿的几何尺寸加工误差、配对误差符合精度要求，特别是两个 通光面之间的距离和平行性 光线通过参比池和样品池时产生的内反射，无法被参比比色皿完全补偿， 而导致的实测吸光度值与理论吸光度值之间的误差 光线通过参比池和样品池的内反射 r为反射系数，P0为入射光强度，P为透射光强度，T为透射比 5. 朗伯-比尔定律的可靠性 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 6.紫外可见分光光度计 ●基本原理 ◆仪器设计的理论依据：朗伯比尔定律 当一束平行的单色光通过某一均匀的有色溶液时，溶液的吸光度与 溶液的浓度和光程的乘积成正比 ◆紫外可见分光光度计 研究物质对平行、单色光吸收的仪器 紫外可见分光法的应用 主要用于定量分析物质含量，例如某组分的定量检测、纯度检查等 与其它仪器分析相结合，参与定性分析物质的性质
u 仪器设计的理论依据：朗伯-比尔定律 当一束平行的单色光通过某一均匀的有色溶液时，溶液的吸光度与 溶液的浓度和光程的乘积成正比 u 紫外可见分光光度计 研究物质对平行、单色光吸收的仪器 u 紫外可见分光法的应用 主要用于定量分析物质含量，例如某组分的定量检测、纯度检查等 与其它仪器分析相结合，参与定性分析物质的性质 四、紫外-可见吸收光谱 6. 紫外可见分光光度计 l 基本原理