四、紫外-可见吸收光谱 3.引起朗伯-比尔定律偏离的主要因素 ⑤化学因素引起的偏离 化学分析中绝大多数是基于被测成分与试剂之间的反应， 从而得到一定的反应产物，这个反应产物不一定很稳定， 可能会继续产生化学反应、溶剂效应；有时试剂中杂质 的干扰；等等 例：铬酸钾或重铬酸钾溶液中存在下列平衡： CrO+2H*=CrO+H2O 葉清青Cτ式时翠液胞爵是有置養鸶露也
⑤ 化学因素引起的偏离 化学分析中绝大多数是基于被测成分与试剂之间的反应， 从而得到一定的反应产物，这个反应产物不一定很稳定， 可能会继续产生化学反应、溶剂效应；有时试剂中杂质 的干扰；等等 3. 引起朗伯-比尔定律偏离的主要因素 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 3.引起朗伯-比尔定律偏离的主要因素 ⑥其他因素引起的偏离 温度：低温可提高灵敏度 压力、光学传感器、等
⑥ 其他因素引起的偏离 温度：低温可提高灵敏度 压力、光学传感器、等 3. 引起朗伯-比尔定律偏离的主要因素 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 4.朗伯-上比尔定律的局限性A=log(I。/)=bc 朗伯-比尔定律只是在稀溶液时才能成立！ a)溶液浓度(c)的因素：在高浓度（一般指>0.01mol/儿）时，吸收 成分（质点）之间的平均距离将缩小到一定程度，邻近质点彼此的电荷 分步都会相互受到影响，改变它们对特定辐射的吸收能力，可使吸光度 A与浓度c之间的线形关系发生偏离。 8=8真(n/(n2+2)2) b)溶液折射率(n)的因素：摩尔吸光系数ε是真实摩尔吸光系数￡真 和溶液折射率n的函数 溶液折射率随溶液的浓度改变而改变，因此摩尔吸光系数ε 也随浓度C而改变 实际中，当浓度c≤0.01mol/儿时，n基本上是不变的
朗伯-比尔定律只是在稀溶液时才能成立！ a)溶液浓度 （c） 的因素：在高浓度（一般指>0.01 mol/L）时，吸收 成分（质点）之间的平均距离将缩小到一定程度，邻近质点彼此的电荷 分步都会相互受到影响，改变它们对特定辐射的吸收能力，可使吸光度 A 与浓度 c 之间的线形关系发生偏离。 b)溶液折射率（n） 的因素：摩尔吸光系数 ε 是真实摩尔吸光系数 ε真 和溶液折射率 n 的函数 溶液折射率 n 随溶液的浓度改变而改变，因此摩尔吸光系数 ε 也随浓度 c 而改变 实际中，当浓度 c ≤ 0.01 mol/L时，n 基本上是不变的 A = log(I / I) = ebc 0 ( /( 2) ) 2 2 e = e 真 n n + 4. 朗伯-比尔定律的局限性 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 5.朗伯-比尔定律的可靠性A=log(I。/I)=bc 朗伯-比尔定律的假设使用条件与实际分析条件有偏离，因此在实际使用 中需要考虑它的可靠性问题 朗伯-比尔定律至少有三个假设是与实际不相符的： ①入射光是单色光 ②入射光是平行光 ③吸光粒子（分子或离子)的行为相互无关 2样品处理、仪器条件、仪器操作等操作因素产生的误差，也会引起朗 伯-比尔定律在应用中的可靠性问题
朗伯-比尔定律的假设使用条件与实际分析条件有偏离，因此在实际使用 中需要考虑它的可靠性问题 朗伯-比尔定律至少有三个假设是与实际不相符的： ①入射光是单色光 ②入射光是平行光 ③吸光粒子（分子或离子）的行为相互无关 2.样品处理、仪器条件、仪器操作等操作因素产生的误差，也会引起朗 伯-比尔定律在应用中的可靠性问题 A = log(I / I) = ebc 5. 朗伯-比尔定律的可靠性 0 四、紫外-可见吸收光谱
四、紫外-可见吸收光谱 5.朗伯-比尔定律的可靠性 ·非单色光问题 朗伯比尔定律假设：入射光是单色光 在实际中，入射光不可能是真正的单色光 假设入射光谱带宽△入的波长范围为入1~入2， 对入1，设其吸光度为A1,则：A=g(1o1/1)=c,bc1=1o1×10c 对入2，设其吸光度为A2,则：4=lg(l212)=6,bc12=1o2×10c 假设E1=E2=e,则： 实际中，1≠E2,不可能真正呈线性关系 A=8bc A=lg(Io1+Io2)/(L1+12)》=lg(Io1+1o2)/(Io1×10c+Io2×10,c)
l 非单色光问题 朗伯-比尔定律假设：入射光是单色光 在实际中，入射光不可能是真正的单色光 假设入射光谱带宽∆λ的波长范围为 λ1 ~ λ2， 对λ1 ，设其吸光度为A1，则： 对λ2 ，设其吸光度为A2，则： 假设ε1 = ε2 = ε，则： 实际中，ε1 ≠ ε2，不可能真正呈线性关系 A I I bc 1 01 1 1 = lg( / ) = e bc I I 1 1 01 10e = ´ bc I I 2 2 02 10e A I I bc = ´ 2 02 2 2 = lg( / ) = e lg(( )/( )) lg(( )/( 10 10 )) 1 2 01 02 1 2 01 02 01 02 bc bc A I I I I I I I I e e = + + = + ´ + ´ A = ebc 5. 朗伯-比尔定律的可靠性 四、紫外-可见吸收光谱