12.2氢化物12.2.1离子型氢化物及性质1.离子型氢化物的形成除Be和Mg外,其它碱金属及碱士金属在高温下与氢直接化合生成离子型氢化物LiH、NaH、KH....CaH2.....H,+2Na=2NaHH2+Ca=CaH22.离子型氢化物的性质1)均为白色晶体,热稳定性差LiHNaHKHRbHCsHNaClA,H: /kJ.mol-1-90.4-57.3-57.7-54.3-412.3-441Ee2)=-2.23V还原性强H2/H性质及用途
12.2.1 离子型氢化物及性质 1. 离子型氢化物的形成 除Be和Mg外,其它碱金属及碱土金属在高温下与氢直接化合, 生成离子型氢化物LiH、NaH、KH. CaH2. H2+2Na=2NaH H2+Ca=CaH2 2. 离子型氢化物的性质 LiH NaH KH RbH CsH NaCl -90.4 -57.3 -57.7 -54.3 -412.3 -441 θ 1 Δr f / kJ mol − H 1) 均为白色晶体, 热稳定性差 2) 还原性强 2.23V θ H2 /H E − = − 性质及用途: 12.2 氢化物
12.2氢化物>Ti + 2LiOH2LH + TiO(1)钛的冶炼:4NaH+ TiCl> Ti + 4NaC1 + 2HMH, +nH,O(2)剧烈水解:→M(OH)n +nH2(g)如:NaH+H,O→NaOH+H,(g)CaH, +2H,O一→Ca(OH), +2H, (g)3)形成配位氢化物(无水)乙醚4LiH + AICI> Li[AIH 4]+3LiCI铝氢化锂
4NaH + TiCl 4 ⎯→Ti + 4NaCl+ 2H2 (2)剧烈水解: MH H O M(OH) H (g) 2 2 n n n + ⎯→ n + (1) 钛的冶炼: 2LiH + TiO 2 ⎯→Ti + 2LiOH CaH 2H O Ca(OH) 2H (g) 2 + 2 ⎯→ 2 + 2 如: 3) 形成配位氢化物 4LiH AlCl Li[AlH ] 3LiCl + 3 ⎯⎯⎯⎯→ 4 + (无水)乙醚 铝氢化锂 NaH H O NaOH H (g) + 2 ⎯→ + 2 12.2 氢化物
12.2氢化物共价型氢化物12.2.2:非金属元素或少数金属元素与氢的化合物HFCH4NH3H20SiH4PH3HCIH2SGeH4HBrAsH3H2SeHISnH4SbH3H,Te
12.2.2 共价型氢化物 非金属元素或少数金属元素与氢的化合物 CH4 NH3 H2O HF SiH4 PH3 H2S HCl GeH4 AsH3 H2Se HBr SnH4 SbH3 H2Te HI 12.2 氢化物
氢化物12.21.共价型氢化物的还原性及HX的制备·还原性共价型氢化物H.A中氢的氧化值为+1,所以其还原性来自An。An-失去电子的能力与元素A的电负性及离子半径有关:同周期:从左至右半径减小,电负性增大,还原性减弱同主族:从上到下半径增大,电负性减小,还原性增强如:PH3在空气中自燃,H,S是可燃气体;HCI不与O2作用,而:4HBr+O2=2Br2+2H204HI+O2=212+2H20H,S和HI是重要的还原剂·HX的制备:单质合成法、复分解法、卤化物的水解法工业上H2流在Cl,中燃烧:Cl,+H,=2HCI制少量HCI:NaCI+H,SO4(浓)=HCI+NaHSO
1. 共价型氢化物的还原性及HX的制备 • 还原性 共价型氢化物HnA中氢的氧化值为+1,所以其还原性来自An-。 An-失去电子的能力与元素A的电负性及离子半径有关: 同周期:从左至右半径减小,电负性增大,还原性减弱 同主族: 从上到下半径增大,电负性减小,还原性增强 如:PH3在空气中自燃,H2S是可燃气体; HCl不与O2作用,而: 4HBr+O2=2Br2+2H2O 4HI+O2=2I2+2H2O H2S和HI是重要的还原剂 • HX的制备:单质合成法、复分解法、卤化物的水解法 工业上H2流在Cl2中燃烧: Cl2+H2=2HCl 制少量HCl: NaCl+H2SO4 (浓)=HCl+NaHSO4 12.2 氢化物
氢化物12.2SRHF的制备:CaF,+H,SO4(浓)=2HF+CaSO4因为:不可用浓HSO制备HBr和HI。H2SO4+2HBr=Br2+SO2+2H20H2SO4+8HI=412+H2S+4H20HBr及HI的制备 :PBr3+3H2O=H3PO3+3HBrPl3+3H2O=H3PO3+3HI或:3Br2+2P+6H2O=2H3PO3+6HBr3l2+2P+6H2O=2H3PO3+6HI
HF的制备: CaF2+H2SO4 (浓)=2HF+CaSO4 不可用浓H2SO4制备HBr和HI 。 因为: H2SO4+2HBr=Br2+SO2+2H2O H2SO4+8HI=4I2+H2S+4H2O HBr及HI的制备: PBr3+3H2O=H3PO3+3HBr PI3+3H2O=H3PO3+3HI 或: 3Br2+2P+6H2O=2H3PO3+6HBr 3I2+2P+6H2O=2H3PO3+6HI 12.2 氢化物