影响羧酸酸性的因素 心电子效应（诱导、共轭） U分子内氢键 ù空间阻碍效应 心场效应 般规律 [山]使羧基负离子趋向稳定的因素都使羧酸的酸 性变强；反之则反。 2]要使羧基负离子稳定，一般可使羧基上的负 电荷得到分散；反之亦然。 2024/2/21 页 返回
ü 电子效应(诱导、共轭) ü 空间阻碍效应 影响羧酸酸性的因素 ü 分子内氢键 ü 场效应 [1] 使羧基负离子趋向稳定的因素都使羧酸的酸 性变强；反之则反。 [2] 要使羧基负离子稳定，一般可使羧基上的负 电荷得到分散；反之亦然。 一 般 规 律 2024/2/21 6
诱导效应对脂肪酸的影响 酸性影响因素 酸 CH.COOH CICH,COOH CI.CCOOH pKa 4.74 2.85 1.48 0.70 结论1：取代氯乙酸的酸性随氯原子的增多而增强。 原因：氯原子越多，基团吸电子性越强，RCOO越稳定。 酸 丁酸 4-氯丁酸 3-氯丁酸 2-氯丁酸 pKa 4.82 4.56 4.05 2.85 结论2： 吸电子基氯离羧基越远，相应羧酸的酸性越弱 原因：氯离羧基越远，其吸电子诱导效应的效果越小 从而对羧基负离子上负电荷的分散作用也越小。 2024/2/21 回可
结论1：取代氯乙酸的酸性随氯原子的增多而增强。 原因：氯原子越多, 基团吸电子性越强, RCOO-越稳定。 酸 CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa 4.74 2.85 1.48 0.70 ü 诱导效应对脂肪酸的影响 酸性影响因素 结论2：吸电子基氯离羧基越远,相应羧酸的酸性越弱。 原因：氯离羧基越远，其吸电子诱导效应的效果越小， 从而对羧基负离子上负电荷的分散作用也越小。 酸 丁酸 4-氯丁酸 3-氯丁酸 2-氯丁酸 pKa 4.82 4.56 4.05 2.85 2024/2/21 7
诱导效应对脂肪酸的影响 酸性影响因素 结论：吸电子基使羧酸酸性增强，吸电子基个数越多、 吸电子能力越强、离羧基越近，相应羧酸的酸性越强。 心诱导效应对芳酸的影响 结论1：芳环上连有供电基团如烷基，使芳酸酸性降低； 连有吸电子基使芳酸酸性增强； 结论2：吸电子基如硝基，与羧基相对位置不同，羧酸 酸性也不同，一般地：邻位>对位>间位，（即：硝 基对处于其邻对位的基团影响更显著)； 结论3：供电基团与羧基相对位置对酸性的影响？ (思考 2024/2/21 返
结论：吸电子基使羧酸酸性增强，吸电子基个数越多、 吸电子能力越强、离羧基越近，相应羧酸的酸性越强。 ü 诱导效应对脂肪酸的影响 酸性影响因素 结论1：芳环上连有供电基团如烷基，使芳酸酸性降低； 连有吸电子基使芳酸酸性增强； 结论2：吸电子基如硝基，与羧基相对位置不同，羧酸 酸性也不同，一般地：邻位 > 对位 > 间位，(即:硝 基对处于其邻对位的基团影响更显著)； 结论3: 供电基团与羧基相对位置对酸性的影响？(思考 ) ü 诱导效应对芳酸的影响 2024/2/21 8
酸性影响因素 但实际情况较为复杂，还需考虑共轭效应、空 间位阻效应、场效应及分子内氢键等。 分析1：从电子效应角度，酚羟基为强供电基团，可使 酸性减弱； 实际结果：水杨酸酸性大于苯甲酸 分析2：水杨酸形成分子内氢键，使酸性增强，且为主 导因素。 2024/2/21 返回
但实际情况较为复杂，还需考虑共轭效应、空 间位阻效应、场效应及分子内氢键等。 > 酸性影响因素 分析1：从电子效应角度，酚羟基为强供电基团，可使 酸性减弱； 实际结果：水杨酸酸性大于苯甲酸 分析2：水杨酸形成分子内氢键，使酸性增强，且为主 导因素。 2024/2/21 9
羧酸的化学性质 羧酸衍生物的生成 or PC, R 酰氯(p334) D P,O △ 酸酐（p335) R-C- OH 0 羟基被取代 R'OH 0 OR 酯(p336) O NH3 R- △ C-NH> 酰胺(p338) 2024/2/21 10 返 回
酰氯 (p334) 酸酐 (p335) 酯 (p336) 酰胺 (p338) 羧酸的化学性质II 羧酸衍生物的生成 羟基被取代 2024/2/21 10