乙烯式卤代烯在比较强烈的条件下起消除反应生成炔烃。例如: C2HONa+C2HsOH,100℃ CH==CHBt +CHE CH 封管 61% 利用这个反应可以从二卤代烷合成炔烃。例如 NaNH2,四氢呋咤 CgH CHBICH,Br →CHC≡CH 利用消除反应和消除反应获得的不饱和化合物的加成反应不但可合成多种化合物,而,若 把两个反应结合起来,还可将卤素更换位置。例如: B 一IBr HBr (CH, )2 CH--CH--CH3->(CH3)2 C==CH-CH,->(CH,2C--CH2--CHs Br (三)与金属的反应 与Mg的反应 RX+Mg→>RMgX( Grignard格氏试剂) 说明 (1)一卤代烷生成格氏试剂的活性顺序是RⅠ>RBr>RC>RF 从一卤代芳烃和乙烯式卤代烃制备格氏试剂,反应没有卤代烷那样快。一般用溴化物或碘化物 如使用额化物,则需要使用四氢硖成其他高沸点溶剂。 (2)溶剂:无水Z醚、苯、四氦呋喃(THF)等 溶剂的作用是与 Grignard试剂络合,生成安定的洛剂化物:北如乙醚
（三）与金属的反应 1.与Mg的反应 （ Grignard格氏试剂 ） 说明： （1）一卤代烷生成格氏试剂 的活性顺序是R-I>R-Br>R-Cl>R-F 和乙烯式卤代烃 （2）溶剂：无水乙醚、苯、四氢呋喃（THF）等。 溶剂的作用 比如乙醚
R (C2H)O:->Mg←;0(C2H X (3)生成的产物含有R2Mg、MgX2(RMgX)等成分,一般把它写作RMgx (4)格氏试剂性质非常活泼,能与各种含活浚性氢的化合物(如水、醇、酸等)作用生成相应烃, R一MgX1HO—H一>RH+Mg OH X R一 MgX+RO→H—>RH+M OR 制备格民试剂时必须用无水溶剂,操作时也要无水操作,制备过程中也要采取隔绝空气中的气 格氏试剂还熊与2、CO:作用, 分别生成相应的ROgX和 RCOOMoxl需隔绝空气 5)应用 可以合成多种类型的化合转 制备其它元素有机化合物 g 3RMgCl +AlCl3R3al+ 3mgcl2 2RMgCl+ CdCl2"R2Cd+ 2MgCl2 4RMgCl SnCla-+R4Sn 4MgCl2
(5) 应用 制备其它元素有机化合物 eg: 3RMgCl +AlCl3 R3Al + 3MgCl2 2RMgCl + CdCl2 R2Cd + 2MgCl2 4RMgCl +SnCl4 R4Sn + 4MgCl2 （4）格氏试剂 性质非常活泼，能与各种含
与碱金属的反应 RX+ Na- RNa +Nax RNa+rx-R-R+NaX 卤代烃与金属锂在烷烃、苯、乙醚、四氢呋嘲等溶剂印,在氮气或氩气保护下作用,可 生成有机锂化物: CHa CH, CH CH, Cl+2Li->CHa CHCH, CH2Li-+Licl 殇基锂与碘化亚铜作用生成二烷基锞: 乙酵,B℃ 2CH,Li+Cul-->(CH,)cUli 甲基铜锂 二烷基铜锂是一种很好的烷基化剂,它与卤代烃作用可以用其烃基将卤素置换出来生成 烷烃或烯烃。例如 十(CH3)2CuLi 乙醚0℃.10小时个CH+CHCu士L 6拓 +(Ch. CuLi 乙醚0p-CH3+CH3Cu+LB CH CH. 十(CH2C一)2CuLi +CH=C-Cu+LiBr B CH cH TH CH, (CH, ).Br+(CH3 CH, CH, CH2 ), CuLi-CHi (CH,), CIL,+ChH Cu+LiBr
2. 与碱金属的反应 RX + Na RNa + NaX RNa + RX R-R +NaX