生物大分子波谱学原理 TOCSY 全相关谱 TOCSY( total correlation spectroscopy)也称 HOHAHA Homonuclear hartmann-Hahn spectroscopy),可以提供整个自 旋体系的信息
TOCSY 生物大分子波谱学原理 吴季辉 全相关谱TOCSY(total correlation spectroscopy)也称HOHAHA (homonuclear Hartmann-Hahn spectroscopy)，可以提供整个自 旋体系的信息
生物大分子波谱学原理 TOCSY A脉冲序列及相循环 左图是 TOCSY序列及相 千传递途径,基本循环有 t 8步 DIPSI p1=02200220 p2=00220022 P p=11113333 e02020202 0 此循环由脉冲1,2,4各 2步完全循环组成, 故选择规则为Δp1d1+△p22+△p44+0即(△p1+1)1+(△p2+1)2+△p44=0 故选择的途径为Δp1;Ap2=±1;△p4=0,+2
TOCSY 生物大分子波谱学原理 吴季辉
TOCSY 90° 90° △ Spinlock(x)|△ MLEV-17 Spin lock y-/ Z Product Operator Ix cos Q21t1 1z cos S21t1 I,z cos Q21t1 2xcosΩ2t1 Positive and absorptive diagonal cross peaks for Z-filtered anisotropic TocsY
TOCSY Positive and absorptive diagonal & cross peaks for Z-filtered anisotropic TOCSY MLEV-17 Spin Lock Product Operator:
生物大分子波谱学原理 TOCSY B脉冲序列分析 从Iz出发,前二个脉冲的作用类似COSY,产生4项信号,其中单量子 信号为相循环所抑制,剩下纵向磁化和多量子项,多量子项在 Isotropic混合脉 冲作用下由于射频场的不均一被抑制,最后只保留纵向磁化(见 granma09doc) K Cos (_21)o24)-→∑2a2(zm)os(21)os(xz124) 其中零量子项已被忽略,因其最后产生的信号为反相且与主信号相差90 度,为反相色散信号,特别在蛋白质情况下,影响不大。 在第三个90度脉冲作用下形成可观测信号 K C(TcoS (214)cos(a/241) 其中k=1项对应于对角峰,其他项对应于交叉峰。可以看出二者在二维 均是同相裂分,而且二者相位一致,即 TOCSY是一种同相谱。交叉峰强度 与混合效率ak(m)有关,后者与自旋体系的拓扑结构,J偶合常数的大小,混 合脉冲的混合效率以及弛豫的影响有关
TOCSY 生物大分子波谱学原理 吴季辉
生物大分子波谱学原理 TOCSY 在 TOCSY中用的混合脉冲有很多种类,如 WALTZ16MLEV-17, DIPSI-2,DIPS3等,不 同的 isotropic mixing sequence的效率不同,适 合的谱宽也不同 在混合脉冲期间还有ROE效应,因此有的 TOCSY序列中的混合脉冲包括一定的间隔,在 无脉冲的间隔中没有ROE效应,但有NOE效应, 由于蛋白质等大分子有ROE=-2NOE,这样 适当选取间隔长度,可使二者基本抵销。这种 TOCSY序列称为 Clean- TOCSY
TOCSY 生物大分子波谱学原理 吴季辉 在TOCSY中用的混合脉冲有很多种类，如 WALTZ-16,MLEV-17,DIPSI-2,DIPSI-3等，不 同的isotropic mixing sequence的效率不同，适 合的谱宽也不同。 在混合脉冲期间还有ROE效应，因此有的 TOCSY序列中的混合脉冲包括一定的间隔，在 无脉冲的间隔中没有ROE效应，但有NOE效应， 由于蛋白质等大分子有ROE＝－2NOE，这样 适当选取间隔长度，可使二者基本抵销。这种 TOCSY序列称为Clean-TOCSY