(2)苯及其衍生物被氧化的规律 1苯只有在用V2O3催化和高温条件下才能被氧化破坏 V2O5400-500°C 2苯衍生物用KMnO等强氧化剂氧化时,大多数情 况是側链被氧化成羧酸,苯环被保留。 K2Cr2O7H2SO4∥N CH2C 〉COOH CH2CH 國」」
*1 苯只有在用V2O5催化和高温条件下才能被氧化破坏 *2 苯衍生物用KMnO4等强氧化剂氧化时，大多数情 况是側链被氧化成羧酸，苯环被保留。 + O2 V2O5 400-500oC CH2Cl O O O CH3 CH2CH3 K2Cr2O7 -H2SO4 COOH （2）苯及其衍生物被氧化的规律
*3用CrO3+Ac2O为氧化剂,产物为醛 CrO, +Aco O,N -CH ON -CH(OAc)h HO ON 4用MnO2为氧化剂,产物为醛或酮 MnO2, H2So4 CHO MnO,, H2SO4 CHCH CCH
*3 用CrO3 +Ac2O为氧化剂，产物为醛 *4 用MnO2为氧化剂，产物为醛或酮 O2N CH3 O2N CHO CH(OAc) O2N 2 CrO3 +Ac2O H2O CH3 MnO2，H2SO4 CH2CH3 MnO2， H2SO4 CCH3 O CHO
二共振论和分子轨道对苯芳香特性的解释 共振论认为 分子轨道理论认 苯的芳香性是 为:苯的芳香性 由于两个等同 是由于苯存在 的极限结构的 个封闭的共轭体 共振引起的。 系引起的。 國」」
二 共振论和分子轨道对苯芳香特性的解释 共振论认为： 苯的芳香性是 由于两个等同 的极限结构的 共振引起的。 分子轨道理论认 为：苯的芳香性 是由于苯存在一 个封闭的共轭体 系引起的
伯奇还原( Birch reduction) 定义:金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液, 它在醇的存在下,可将芳香化合物还原成 ,4-环己二烯化合物,该还原反应称为伯奇还原。 Na NH3() C2HsOH K、Ll能代替Na,乙胺能代替氨。 2卤素、硝基、醛基、酮羰基等对反应有干扰。 國」」
三 伯奇还原 (Birch reduction) 定义：金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液， 它在醇的存在下，可将芳香化合物还原成 1，4-环己二烯化合物，该还原反应称为伯奇还原。 Na NH3 (l) C2H5OH 1 K、Li能代替Na，乙胺能代替氨。 2 卤素、硝基、醛基、酮羰基等对反应有干扰
反应机理: Na NH3 Nat (e)NH3 金属钠溶解在液 氨中可得到一种 溶剂化电子兰色的溶液,这 是由钠与液氨作 用生成的溶剂化 电子引起的。 (e ) nh CH3OH -CH3O 自由基 自由基负离子 HH 环上有给电子取代基时, (e)NH3 CH2OH 反应速率减慢。 环上有吸电子取代基时, 负离子 反应速率加快。 國」」
反应机理： Na + NH3 Na+ + （e - ) NH3 (e - )NH3 H H H H CH3OH -CH3O - (e - ) NH3 CH3OH 自由基负离子 金属钠溶解在液 氨中可得到一种 兰色的溶液，这 是由钠与液氨作 用生成的溶剂化 电子引起的。 溶剂化电子 自由基 负离子 环上有给电子取代基时， 反应速率减慢。 环上有吸电子取代基时， 反应速率加快