第二节紫外光谱(UV) 紫外吸收光谱是由分子中价电子能级的跃迁而产 生的吸收光谱，因此，紫外光谱又称电子光谱。 广泛用于有机物的定性、定量分析，主要给出共 轭双键的信息。有些有机分子特别是共轭体系分 子的价电子跃迁往往出现在可见光区，实践中多 数将紫外光谱和可见光谱连在一起，称为紫外一 可见光谱。 紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 紫外光波长范围：100-400nm. (1)远紫外光区100-200nm (2)近紫外光☒00-400nm (3)可见光区：400-800nm
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一、紫外光谱图 紫外光谱图通常以波长入为横坐标，吸光度A 为纵坐标。 朗伯-比尔(Lambert--Beer)定律： …透射光强度 A=lg 0…入射光强度 A---取决于化合物的电子结构，也与试 样的浓度和吸收池长度有关
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有时紫外光谱图通常用摩尔吸收系数K代替A为 纵坐标，当K很大时也可以用gK为纵坐标。公 式如下： 为试样溶液的浓度，mo1·L-】 A=k c L 吸收池长度，cm 化合物吸收光谱的特定常数， 其大小与试样浓度、吸收池的 长度无关，L·mo1-1·cm1 测定试样的溶剂影响 入x和Kx值，因 此，报导化合物的紫 外光谱图以及化合物 的入ax和Kax时，应 标明所用溶剂 250300350 400nm
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二、紫外光谱的基本原理 在紫外和可见光谱区范围内，有机化合物的 吸收带主要由6→G*、π→π*、n→G*、n→π* 及电荷迁移跃迁产生。无机化合物的吸收带 主要由电荷迁移和配位场跃迁（即d一d跃迁 和f一f跃迁)产生。 一 σ*反键轨道 能 π*反键轨道 n非键轨道 π成键轨道 σ成键轨道 入/nm 200 300 400 各种电子跃迁相应的吸收峰和能量示意图
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由于电子跃迁的类型不同，实现跃迁需要的 能量不同，因此吸收光的波长范围也不相同。 其中σ>o*跃迁所需能量最大，n→π*及配位 场跃迁所需能量最小，因此，它们的吸收带 分别落在远紫外和可见光区。从图中可知， π→π*（电荷迁移)跃迁产生的谱带强度最 大，.o→o*、n→π*、n→o*跃迁产生的谱带 强度次之，（配位跃迁的谱带强度最小） 1. 0→6*跃迁 喜雷鼍舰態移高：一极羅债赛窦醭光 例如乙烷的最大吸收波长入max为135nm
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