2.n>σ*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高,其吸收光 谱落宇远案外光区和近紫玩光区,如CH3OH 和CH3NH2的n→c*跃迁光谱分别为183nm和 213nm. 3.元→π*跃迁 它需要的能量低于σ→6*跃迁,吸收峰一般处 宇近紫外光区,在200nm左右,其特征是摩 尔吸光系数大,一般kmax2104,为强吸收带。 如乙烯(蒸气)的最大吸收波长入max为162 nm
C456a, %! bRSc ,d )"ef =ghij klmA RS ' `L $ ]^n )op +@A9:' `*)" $ )+" %! 23[.!?456PQ = G,H d ],- .- ,- - ) %! EF` ) $ +" %!
4. n→π*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生 色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨 道跃迁。,其特点是谱带强度弱,摩尔吸光系 数小,通常小于100,属于禁阻跃迁。 红移与蓝移(紫移)》 某些有机化合物经取代反应引入含有未共享 電宇对的基团(OH、2OR、-NH2SH -Cl-Br、-SR、-NR2)之后,吸收峰的波 长将向长波方向移动,这种效应称为红移效 应。这种会使某化合物的最大吸收波长向长 波方向移动的基团称为向红基团
+" %! [.!T#d $Ciqr# st]uvwvx>yz-{|Y} ~!$=gi LMjkl mBB,Z,!$ | -zvt) .- .# -) -" , / # #) +Ob9 :{:9{ [` $[ @A9:{: 9{ vt`{vt$ ) +
在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取 代基之后,吸收峰的波长会向短波方向移动, 这种效应称为蓝移(紫移)效应。这些会使某 化合物的最大吸收波长向短波方向移动的基团 (如-CH2、-CH2CH3、-OCOCH3)称为向蓝 (紫)基团。 ◆增色 吸 蓝移 红移 收 减色 波长入
#st]uv-RR vO b9:{ 9{ [` ) + $[ @A9:{ 9{ vt )] ,- ) ,- ),- .,.,- +`{ )+vt $
发色基 从广义来说,所谓发色基,是指分子中可以吸 收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是,人 们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构 系统定义为发色基。 助色基 助色基是指带有非键电子对的基团,如-OH、 -OR、-NHR、SH、-CI、-Br、等,它们本 身不能吸收大于200nm的光,但是当它们与生 色基相连时,会使生色基的吸收峰向长波方向 移动,并且增加其吸光度
Tsv I¡¢£¤?¥Tsvi¦E->§ -¨"#-!-vt$©iª D5-t«¬ l®¯¢`Tsv$ °sv °svi¦±Y-zvt] .- .# -# - , / xCD² ³05A,)©i´CD# sv<µ¶#svb{:9{ ·¸¹º=M$
三、紫外光谱图的解析 紫外一可见吸收光谱中有机物发色体系信息分 析的一般规律是: (1)若在200~750nm波长范围内无吸收峰, 则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合 物或仅含一个双键的烯烃等。 (2)若在270~350nm波长范围内有低强度吸 收峰(K=10~100Lmo|-1cm1),(n→r跃迁 ),则可能含有一个简单非共轭且含有n电子 的生色团,如羰基
]&SlÊË¢+,9õ_fg - !"#>ù k~,-ØYZXÊË' ×S$>?E 9(ß &dea k~;,-ØYZX+ hÊ Ë'. 0-0=-2={ÏÐ ×S$+ &)*c+Ì Ó_®