1卤化反应 Fe/FeX3. 卤苯 芳烃的化学性质 X2 X2=C,或Br2 2硝化反应 混酸 NO 50~60℃ 硝基苯 3磺化反应 浓H,SO4」 SOH 70-80℃ 苯磺酸 亲4烷基化反应 电 RX 烷基苯 取 51 酰基化反应 AX 代 RCOX 酰基苯 2025/4/2 16 上页 下页 返回
2025/4/2 16 X F e / F e X 3 X 2 混 酸 50 ～60 ℃ NO 2 S O 3 H H 2 浓 S O 4 70 －80 ℃ R A l X 3 RX CO R A l X 3 R C O X 1 卤化反应 2 硝化反应 3 磺化反应 4 烷基化反应 5 酰基化反应 卤苯 X 2=Cl 2 或Br 2 硝基苯 苯磺酸 烷基苯 酰基苯 亲电取代芳烃的化学性质I
亲电取代机理 说明 从苯的结构可知，苯环碳原子所在平面的 上下集中着负电荷（键电子云）， 对碳原子有 屏蔽作用，不利于亲核试剂进攻，相反的，却 有利于亲电试剂的进攻。 π终合物的生成 仍保持了苯环的结构 +E+ 快 亲电试剂 2025/4/2 页 返回
2025/4/2 17 从苯的结构可知，苯环碳原子所在平面的 上下集中着负电荷（键电子云），对碳原子有 屏蔽作用，不利于亲核试剂进攻，相反的，却 有利于亲电试剂的进攻。 E + + 亲电试剂 快 ——仍保持了苯环的结构 E + ✓ 络合物的生成 1 亲电取代机理 说 明
√σ终合物的形成非苯环结构，碳正离子中间体 sp3杂化 由此苯环中由个碳原子形成的闭合的共 轭体系被破坏，剩下的4个π电子，只能离域到 5个碳原子所形成的缺电子的共轭体系中。 取代产物的生成 快 2025/4/2 18 上页 下页 返回
2025/4/2 18 ✓络合物的形成 由此苯环中由6个碳原子形成的闭合的共 轭体系被破坏，剩下的4个电子，只能离域到 5个碳原子所形成的缺电子的共轭体系中。 sp3杂化 E + 慢 非苯环结构, 碳正离子中间体 H E + H E + 快 E H + - ✓取代产物的生成
亲电取代机理 E+ 快 + π络合物 络合物 E=X",NO,SOa,R*,R-C=O 2025/4/2 19 页 返回
2025/4/2 19 E + + 快 E + 慢 H E + 快 －H + E 络合物 络合物 E X + NO2 SO3 R + R C=O + = + + , , , , 亲电取代机理
2卤化反应 说明 路易斯(Lewis)酸作催化剂，常用FeX3o 但需注意：工业上一般氯代用FeCl3、溴代 则用FeBr3作催化剂。 反应历程 亲电试剂 FeX3+X2 >Fex x x*慢 -H /卤代活性F2>C2>Br2>2 2025/4/2 20 上页 下页 返回
2025/4/2 20 ✓ 路易斯(Lewis)酸作催化剂，常用FeX3。 但需注意：工业上一般氯代用FeCl3、溴代 则用FeBr3作催化剂。 F2 > Cl2 > Br2 > I2 FeX3 X2 FeX4 X + + + - H X H + X X + + + 慢 亲电试剂 ✓卤代活性 2 卤化反应 ✓ 反应历程 说 明