三角形相图(续) 单相区 2.II类物系 一定温度下第Ⅱ类物系的溶解 联结线 溶解度曲线 两相区 度曲线和联结线见上图。 溶解度曲线 3.联结线的斜率 通常联结线的斜率随混合液的 组成而变,但同一物系其联结线的 A(吡啶) 倾斜方向一般是一致的,有少数物 系,例如吡啶氯苯-水,当混合液 连接线 组成变化时,其联结线的斜率会有 较大的改变,如下图所示。 B(苯) S(水)
三角形相图(续) 2.II类物系 一定温度下第Ⅱ类物系的溶解 度曲线和联结线见上图。 3.联结线的斜率 通常联结线的斜率随混合液的 组成而变,但同一物系其联结线的 倾斜方向一般是一致的,有少数物 系,例如吡啶–氯苯–水,当混合液 组成变化时,其联结线的斜率会有 较大的改变,如下图所示
4.2.2.2辅助曲线和临界混溶点 1.辅助曲线(共轭曲线) 作用: √已知E(或R)的组成,确定与之平 衡的R(或E)的组成 √确定临界混溶点 作法: R 通过已知点R1、R2.分别 作BS边的平行线,再通过相应联 R 结线的另一端点E1、E2分别作AB R 边的平行线,各线分别相交于点F、 B G、·,联接这些交点所得的平 滑曲线即为辅助曲线。 已知R组成,求E组成:如图蓝 线所示
4.2.2.2 辅助曲线和临界混溶点 1.辅助曲线(共轭曲线) 作用: ✓已知E(或R)的组成,确定与之平 衡的R(或E)的组成 ✓确定临界混溶点 作法: 通过已知点R1、R2、. 分别 作BS边的平行线,再通过相应联 结线的另一端点E1、E2分别作AB 边的平行线,各线分别相交于点F、 G、. ,联接这些交点所得的平 滑曲线即为辅助曲线。 已知R组成,求E组成:如图蓝 线所示。 辅助曲线
临界混溶点的求取 2.临界混溶点 当联结线无限短,即当两个组成点重合 时,溶液变成均一相,相当于该系统的临 界状态,称此点为临界混溶点。 作法:延长辅助曲线,与平衡曲线交点 P即为临界混溶点。 【说明〗 √由于联结线通常都有一定的斜率,因而 临界混溶点一般并不在溶解度曲线的顶点。 √P点将溶解度曲线分为两部分:靠原溶剂 B一侧为萃余相部分,靠溶剂S一侧为萃取 相部分。 √临界混溶点由实验测得,但仅当已知的 联结线很短即共轭相接近临界混溶点时, 才可用外延辅助曲线的方法确定临界混溶 点
临界混溶点的求取 2.临界混溶点 当联结线无限短,即当两个组成点重合 时,溶液变成均一相,相当于该系统的临 界状态,称此点为临界混溶点。 作法: 延长辅助曲线,与平衡曲线交点 P即为临界混溶点。 〖说明〗 ✓由于联结线通常都有一定的斜率,因而 临界混溶点一般并不在溶解度曲线的顶点。 ✓P点将溶解度曲线分为两部分:靠原溶剂 B一侧为萃余相部分,靠溶剂S一侧为萃取 相部分。 ✓临界混溶点由实验测得,但仅当已知的 联结线很短即共轭相接近临界混溶点时, 才可用外延辅助曲线的方法确定临界混溶 点
4.2.2.3分配系数和分配曲线 1.分配系数 一定温度下,某组分在互相平衡的E相与R相中 的组成之比称为该组分的分配系数,以表示,即 对溶质A有ya=kXa kA= 溶质A在萃取相E中的组成yA 溶质A在萃余相R中的组成 XA 原溶剂B在萃取相E中的质量分数 kB yB 原溶剂B在萃余相R中的质量分数 XB
4.2.2.3 分配系数和分配曲线 1.分配系数 一定温度下,某组分在互相平衡的E相与R相中 的组成之比称为该组分的分配系数,以k 表示,即 对溶质A 有 yA=kxA B B A A A x y k x y k B B R B E A R A E = = = = 原溶剂 在萃余相 中的质量分数 原溶剂 在萃取相 中的质量分数 溶质 在萃余相 中的组成 溶质 在萃取相 中的组成
分配系数和分配曲线(续) 〖说明】 ·分配系数表达了溶质在两个平衡液相中的分配关系。 ·k值愈大,y4与X4差别愈大,物系愈易分离。 ·k值与物系温度、组成、联结线的斜率有关。对一定物系, 在温度变化不大或恒温条件下,且溶质组成变化不大时,k值 才可视为常数。 √对于萃取剂S与原溶剂B互不相溶的物系,溶质在两液相中的 分配关系还可表示成: 溶质A在萃取相E中的质量比Y 溶质A在萃余相R中的质量比X .Y=KX
分配系数和分配曲线(续) 〖说明〗 • 分配系数表达了溶质在两个平衡液相中的分配关系。 • kA值愈大,yA与xA差别愈大,物系愈易分离。 • kA值与物系温度、组成、联结线的斜率有关。对一定物系, 在温度变化不大或恒温条件下,且溶质组成变化不大时,kA值 才可视为常数。 ✓对于萃取剂S与原溶剂B互不相溶的物系,溶质在两液相中的 分配关系还可表示成; Y KX X Y A R A E K = = = 溶质 在萃余相 中的质量比 溶质 在萃取相 中的质量比