a第二节N-酰化反应 2-萘酚用乙酐进行乙酰化时,可以在碱性水溶液 中进行。 OH Naoh ONa (CH Co)o HO C
第二节 N-酰化反应 2-萘酚用乙酐进行乙酰化时，可以在碱性水溶液 中进行
第二节N-酰化反应 3.用酰氯的N-酰化 酰氯是最强的酰化剂,适用于活性低的氨基或羟基的酰化 常用的酰氯有长碳链脂肪酸酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、 光气等。用酰氯进行N-酰化的反应通式如下 R--NHAc + HCl 式中R表示烷基或芳基,Ac表示各种酰基,此类反应是 不可逆的 酰氯都是相当活泼的酰化剂,其用量一般只需稍微超 过理论量即可。酰化的温度也不需太高,有时甚至要在0℃C 或更低的温度下反应 另外,酰化产物通常是固态,所以用酰氯的N-酰化反 应必须在适当的介质中进行。如果酰氯的N-酰化速度比酰 氯的水解速度快得多,反应可在水介质中进行。如果酰氯 较易水解,则需要使用惰性有机溶剂,如苯、甲苯、氯苯 醋酸、氯仿、二氯乙烷等
第二节 N-酰化反应 3. 用酰氯的N-酰化 酰氯是最强的酰化剂，适用于活性低的氨基或羟基的酰化。 常用的酰氯有长碳链脂肪酸酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、 光气等。用酰氯进行N-酰化的反应通式如下： 式中R表示烷基或芳基，Ac表示各种酰基，此类反应是 不可逆的。 酰氯都是相当活泼的酰化剂，其用量一般只需稍微超 过理论量即可。酰化的温度也不需太高，有时甚至要在0℃ 或更低的温度下反应。 另外，酰化产物通常是固态，所以用酰氯的N-酰化反 应必须在适当的介质中进行。如果酰氯的N-酰化速度比酰 氯的水解速度快得多，反应可在水介质中进行。如果酰氯 较易水解，则需要使用惰性有机溶剂，如苯、甲苯、氯苯、 醋酸、氯仿、二氯乙烷等
a第二节N-酰化反应 由于酰化时生成的氯化氢与游离氨结合成盐,降 低了N-酰化反应的速度,因此在反应过程中一般要加 入缚酸剂来中和生成的氯化氢,使介质保持中性或弱 碱性,并使胺保持游离状态,以提高酰化反应速度和 酰化产物的收率。但是,介质的碱性太强,会使酰氯 水解,同时耗用量也增加。常用的缚酸剂有:氢氧化 钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠及三乙胺等有机叔胺。 但是,酰氯与氨或易挥发的低碳脂肪胺反应时,则可 以用过量的氨或胺作为缚酸剂。在少数情况下,也可 以不用缚酸剂而在高温下进行气相反应
第二节 N-酰化反应 由于酰化时生成的氯化氢与游离氨结合成盐，降 低了N-酰化反应的速度，因此在反应过程中一般要加 入缚酸剂来中和生成的氯化氢，使介质保持中性或弱 碱性，并使胺保持游离状态，以提高酰化反应速度和 酰化产物的收率。但是，介质的碱性太强，会使酰氯 水解，同时耗用量也增加。常用的缚酸剂有：氢氧化 钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠及三乙胺等有机叔胺。 但是，酰氯与氨或易挥发的低碳脂肪胺反应时，则可 以用过量的氨或胺作为缚酸剂。在少数情况下，也可 以不用缚酸剂而在高温下进行气相反应
第二节N-酰化反应 4.用其它酰化剂的N-酰化 (1)用三聚氯氰酰化三聚氯氰可以看作是三聚氰 酸的酰氯,也可以看作是芳香杂环的氯代物。三聚氯 氰分子中与氯原子相连的碳原子都有酰化能力,可以 置换氨基、羟基、巯基等官能团上的氢原子,可以合 成大量具有功能性的精细化学品,它们的结构通式可 表示如下 简写为2 x1,x2,x2可以分别代表OH,SH,NH2,NR,OR, SR等官能团,这些精细化学品包括活性染料,水溶性 荧光增白剂,表面活性剂及农药等,随着三聚氯氰生 产技术的进步,用三聚氯氰生产的精细化学品在不断 增加
第二节 N-酰化反应 4. 用其它酰化剂的N-酰化 （1）用三聚氯氰酰化 三聚氯氰可以看作是三聚氰 酸的酰氯，也可以看作是芳香杂环的氯代物。三聚氯 氰分子中与氯原子相连的碳原子都有酰化能力，可以 置换氨基、羟基、巯基等官能团上的氢原子，可以合 成大量具有功能性的精细化学品，它们的结构通式可 表示如下： x1，x2，x3可以分别代表OH，SH，NH2，NHR，OR， SR等官能团，这些精细化学品包括活性染料，水溶性 荧光增白剂，表面活性剂及农药等，随着三聚氯氰生 产技术的进步，用三聚氯氰生产的精细化学品在不断 增加
a第二节N-酰化反应 三聚氯氰分子上的三个氯原子都可以参加反应, 但是它们的反应活性不同,因为它们连在共轭体系中 第一个氯原子被亲核试剂取代后其余两个氯原子的反 应活性将明显下降,同理,两个氯原子被取代后,第 个氯原子的反应活性将进一步下降。利用这一规律, 控制适当的条件,可以用三种不同的亲核试剂置换分 中三个氯原子 三个氯原子被逐个取代主要是通过控制反应温度 来实现的。实践证明,在水介质中反应活性表现在温 度上的差异是:第一个氯原子在0~5℃就可以反应, 第二个氯原子在40~45℃比较合适,第三个氯原子则 在90~95℃才能反应。在某些有机溶剂中反应温度可 以提高
第二节 N-酰化反应 三聚氯氰分子上的三个氯原子都可以参加反应， 但是它们的反应活性不同，因为它们连在共轭体系中。 第一个氯原子被亲核试剂取代后其余两个氯原子的反 应活性将明显下降，同理，两个氯原子被取代后，第 三个氯原子的反应活性将进一步下降。利用这一规律， 控制适当的条件，可以用三种不同的亲核试剂置换分 子中三个氯原子。 三个氯原子被逐个取代主要是通过控制反应温度 来实现的。实践证明，在水介质中反应活性表现在温 度上的差异是：第一个氯原子在0～5℃就可以反应， 第二个氯原子在40～45℃比较合适，第三个氯原子则 在90～95℃才能反应。在某些有机溶剂中反应温度可 以提高