第十一章重氮化与重氮盐的转化
第十一章 重氮化与重氮盐的转化
o第一节概述 重氮化反应及其特点 芳伯胺在无机酸存在下与亚硝酸作用,生成重氮盐 的反应称为重氮化反应。工业上,常用亚硝酸钠作为亚 硝酸的来源。反应通式为 Ar--NH2+ NaNO2+ 2HX-+ArN,X 2H,O+ Nax 式中X可以是Cl、Br、NO3、HSO等。工业上常采 用盐酸。 在重氮化过程中和反应终了,要始终保持反应介质 对刚果红试纸呈强酸性,如果酸量不足,可能导致生成 的重氮盐与没有起反应的芳胺生成重氮氨基化合物: ArN。Ⅹ+ArNH。—→ArN= nnh--ar+HX
第一节 概述 一、重氮化反应及其特点 芳伯胺在无机酸存在下与亚硝酸作用，生成重氮盐 的反应称为重氮化反应。工业上，常用亚硝酸钠作为亚 硝酸的来源。反应通式为： 式中X可以是Cl、Br、NO3、HSO4等。工业上常采 用盐酸。 在重氮化过程中和反应终了，要始终保持反应介质 对刚果红试纸呈强酸性，如果酸量不足，可能导致生成 的重氮盐与没有起反应的芳胺生成重氮氨基化合物： ArN2 X + ArNH2 —→ ArN=NNH—Ar + HX
o第一节概述 在重氮化反应过程中,亚硝酸要过量或加入亚硝酸 钠溶液的速度要适当,不能太慢,否则,也会生成重氮 氨基化合物 重氮化反应是放热反应,必须及时移除反应热。 般在0~10℃进行,温度过高,会使亚硝酸分解,同时 加速重氮化合物的分解。 重氮化反应结束时,过量的亚硝酸通常加入尿素或 氨基磺酸分解掉,或加入少量芳胺,使之与过量的亚硝 酸作用
第一节 概述 在重氮化反应过程中，亚硝酸要过量或加入亚硝酸 钠溶液的速度要适当，不能太慢，否则，也会生成重氮 氨基化合物。 重氮化反应是放热反应，必须及时移除反应热。一 般在0～10℃进行，温度过高，会使亚硝酸分解，同时 加速重氮化合物的分解。 重氮化反应结束时，过量的亚硝酸通常加入尿素或 氨基磺酸分解掉，或加入少量芳胺，使之与过量的亚硝 酸作用
第一节概述 重氮盐的结构与性质 1.重氮盐的结构 重氮盐的结构为: Ar-NENCl 由于共轭效应影响,单位正电荷并没有完全集中在 个氮原子上,而是有如下共振结构: Ar一N三N Ar-N= cl 其主导结构主要为介质pH值所决定。在水介质中, 重氮盐的结构转变如下所示 A三NxA=N=N-0H坚A=N10N 更医碛 重象 重蟓欲 |加熟 I-N-N=O Ar-N一1=0
第一节 概述 二、重氮盐的结构与性质 1．重氮盐的结构 重氮盐的结构为： 由于共轭效应影响，单位正电荷并没有完全集中在 一个氮原子上，而是有如下共振结构： 其主导结构主要为介质pH值所决定。在水介质中， 重氮盐的结构转变如下所示：
第一节概述 其中亚硝胺和亚硝胺盐比较稳定,而重氮盐、重氮 酸和重氮酸盐则较活泼。所以重氮盐的反应一般是在强 酸性到弱碱性介质中进行的。其PH值的高低与目的反应 有关
第一节 概述 其中亚硝胺和亚硝胺盐比较稳定，而重氮盐、重氮 酸和重氮酸盐则较活泼。所以重氮盐的反应一般是在强 酸性到弱碱性介质中进行的。其P H值的高低与目的反应 有关