第二节N-酰化反应 邻位或对位甲基苯胺,以及邻位或对位烷氧基苯 胺,也可以用类似的方法酰化。 甲酸在暂时保护性酰化时常常使用,用过量的甲酸与 芳胺作用: ArNH HCOoh ArNHCHO ho 反应是在保温一段时间以后,真空下在150℃把生 成水全部蒸出,反应即可完成。 合成苯甲酰苯胺时,由于反应物沸点都较高,可以采 用高温加热除水的方法: CHSNH,+HOOC-C6Hs 180-190℃ CH H+耳O↑
第二节 N-酰化反应 邻位或对位甲基苯胺，以及邻位或对位烷氧基苯 胺，也可以用类似的方法酰化。 甲酸在暂时保护性酰化时常常使用，用过量的甲酸与 芳胺作用： 反应是在保温一段时间以后，真空下在150℃把生 成水全部蒸出，反应即可完成。 合成苯甲酰苯胺时，由于反应物沸点都较高，可以采 用高温加热除水的方法：
a第二节N-酰化反应 2.用酸酐的N-酰化 酸酐是比酸活性高的酰化剂,但比酸贵,多用于 活性较低的氨基或羟基的酰化。常用的酸酐是乙酐和 邻苯二甲酸酐。用乙酐的N-酰化反应如下: R O+ HN R2 CH3C-N-R2 CH3 式中R可以是氢、烷基或芳基;R2可以是氢或烷 基。由于反应不生成水,因此是不可逆的。乙酐比较 活泼,酰化反应温度一般控制在20~90℃。乙酐的用 量一般只需过量5~10%即可
第二节 N-酰化反应 2. 用酸酐的N-酰化 酸酐是比酸活性高的酰化剂，但比酸贵，多用于 活性较低的氨基或羟基的酰化。常用的酸酐是乙酐和 邻苯二甲酸酐。用乙酐的N-酰化反应如下： 式中R1可以是氢、烷基或芳基；R2可以是氢或烷 基。由于反应不生成水，因此是不可逆的。乙酐比较 活泼，酰化反应温度一般控制在20～90℃。乙酐的用 量一般只需过量5～10%即可
第二节N-酰化反应 胺类酰化时可以用硫酸或盐酸作催化剂,碱性较 强的胺酰化时一般不需要加催化剂。伯胺和仲胺都能 与乙酐反应,脂肪族伯胺与乙酐反应时,主要产物是 NN-二乙酰胺;芳香族伯胺与乙酐反应的主产物是 酰化物,芳胺长时间与乙酐作用也可以得到二乙酰化 物,但它在水中不稳定,容易水解脱去一个酰基。 苯胺与水的混合物在常温下滴加乙酐,酰化反应 立即进行,并放出热量,物料搅拌冷却后即可析出乙 酰苯胺
第二节 N-酰化反应 胺类酰化时可以用硫酸或盐酸作催化剂，碱性较 强的胺酰化时一般不需要加催化剂。伯胺和仲胺都能 与乙酐反应，脂肪族伯胺与乙酐反应时，主要产物是 N,N-二乙酰胺；芳香族伯胺与乙酐反应的主产物是一 酰化物，芳胺长时间与乙酐作用也可以得到二乙酰化 物，但它在水中不稳定，容易水解脱去一个酰基。 苯胺与水的混合物在常温下滴加乙酐，酰化反应 立即进行，并放出热量，物料搅拌冷却后即可析出乙 酰苯胺
a第二节N-酰化反应 间苯二胺与等摩尔的盐酸作用,生成间苯二胺的 单盐酸盐,然后控制在40℃以下加入过量5%的乙酐, 将得到间乙酰氨基苯胺的盐酸盐。 (HC)0 NH2HC1 ①x+1.=0H2 NHCOCh 将H-酸悬浮在水中,用NaOH调节pH为6.7~7.1, 在30~50℃滴加稍过量的乙酐可以制得N-乙酰基-H酸 OH NH (,CO)O Naos N:Os
第二节 N-酰化反应 间苯二胺与等摩尔的盐酸作用，生成间苯二胺的 单盐酸盐，然后控制在40℃以下加入过量5%的乙酐， 将得到间乙酰氨基苯胺的盐酸盐。 将H-酸悬浮在水中，用NaOH调节pH为6.7～7.1， 在30～50℃滴加稍过量的乙酐可以制得N-乙酰基-H-酸
a第二节N-酰化反应 酚类用酸酐酰化可以用酸催化,或在碱性水溶液 中以酚盐形式参加酰化,也可以在无催化剂的情况下 反应。水杨酸用乙酐酰化可以不加催化剂,将水杨酸 与过量10%左右的乙酐,在60~70℃反应后,用上批 的乙酸母液稀释冷却后,析出结晶,过滤后用乙酸洗 去未反应的水杨酸,干燥后即得粗产品(阿斯匹林)。 COOH + (chacho CH3COOH 对甲酚在磷酸催化下与乙酐作用得乙酸对甲基苯 酯。反应后蒸岀醋酸,用氯仿萃取并用稀碱洗出未反 应的甲酚,蒸出氯仿后,减压蒸馏,取83~84℃/0.8 0.9Kpa的馏分,收率90~94%。 COCH CH3 CO)2o Ch cOoH CH
第二节 N-酰化反应 酚类用酸酐酰化可以用酸催化，或在碱性水溶液 中以酚盐形式参加酰化，也可以在无催化剂的情况下 反应。水杨酸用乙酐酰化可以不加催化剂，将水杨酸 与过量10%左右的乙酐，在60～70℃反应后，用上批 的乙酸母液稀释冷却后，析出结晶，过滤后用乙酸洗 去未反应的水杨酸，干燥后即得粗产品（阿斯匹林）。 对甲酚在磷酸催化下与乙酐作用得乙酸对甲基苯 酯。反应后蒸出醋酸，用氯仿萃取并用稀碱洗出未反 应的甲酚，蒸出氯仿后，减压蒸馏，取83～84℃/0.8～ 0.9Kpa的馏分，收率90～94%