高效液相色谱中的速率方程式 1.涡流扩散项H。 H。=22d。 与气相色谱相同。 2.纵向(分子) 扩散项 CaDm u 式中:C为一常数;Dm为分子在流动湘中的扩散系数。 由于分子在液体中的扩散系数比气体中小45个数量级 因此在液相色谱中,当流动相的线速度大于0.5cm/s时,纵 向扩散项对色谱峰的扩展的影响可以忽略。而气相色谱中这 一项却是重要的
1. 涡流扩散项He 与气相色谱相同。 2 . 纵向(分子)扩散项Hd 式中:Cd为一常数;Dm为分子在流动相中的扩散系数。 d m d C D H = He = 2d p 高效液相色谱中的速率方程式 由于分子在液体中的扩散系数比气体中小4~5个数量级, 因此在液相色谱中,当流动相的线速度大于0.5 cm/s时,纵 向扩散项对色谱峰的扩展的影响可以忽略。而气相色谱中这 一项却是重要的
3.传质阻力项 (1)固定相传质阻力:发生在液-液分配色谱中。 固定相传质:试样分子从流动相进入到固定液内 进行质量交换的传质过程 式中: C、是与容量因子有关的常数; DS是试样分子在固定液内的扩散系数; d是固定液漠的厚度
3. 传质阻力项 (1)固定相传质阻力:发生在液-液分配色谱中。 式中: Cs是与容量因子有关的常数; Ds是试样分子在固定液内的扩散系数; df是固定液膜的厚度。 s s f s D C d H 2 = 固定相传质:试样分子从流动相进入到固定液内 进行质量交换的传质过程
(2) 流动相传质阻力 H m 流动的流动项中的传质阻力项Hm m a. D m 式中: Cm是一个与容量因子有关的常数, 其值取快于柱 直径、形状和填充的填料结构。当柱填料规则排列并紧密 填充时,Cm降低。 d,为固定相粒度; Dm是试样分子在流动相中的扩散系数。 b.滞留的流动项中的传质阻力项Hm H sm 式中Csm是一与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数及 容量因子有关的常数
(2)流动相传质阻力 a. 流动的流动项中的传质阻力项 Hm 式中: Cm是一个与容量因子有关的常数,其值取决于柱 直径、形状和填充的填料结构。当柱填料规则排列并紧密 填充时, Cm降低。 dp为固定相粒度; Dm是试样分子在流动相中的扩散系数。 b. 滞留的流动项中的传质阻力项 Hsm 式中Csm是一与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数及 容量因子有关的常数。 m m p m D C d H 2 = m sm p sm D C d H 2 =
高效液湘色谱中的速率方程式为: H=2d,+ CaDm+( D D D m 简写为: B H=A+ Cu 与气相色谱的速率方程式一致,其主要区别 在于纵向(分子)扩散项可以忽略不计,影响柱 效的主要因素是传质项
高效液相色谱中的速率方程式为: 简写为: 与气相色谱的速率方程式一致,其主要区别 在于纵向(分子)扩散项可以忽略不计,影响柱 效的主要因素是传质项。 C B H = A+ + 2 ( ) 2 2 2 m s m p m m p s d m s f p D C d D C d D C D C d H = d + + + +
H GC LC GC的H-u曲线是一条抛物线,有一个最低点(最佳流速); HPLC的H-u曲线是一条斜率不大的直线,这表示分子扩散项 对H基本上没有影响,这也说明HPLC分离可以在高的流动相 流速下而不至于使柱效损失太多,从而可以实现快速分离
GC的H-u曲线是一条抛物线,有一个最低点(最佳流速); HPLC的H-u曲线是一条斜率不大的直线,这表示分子扩散项 对H基本上没有影响,这也说明HPLC分离可以在高的流动相 流速下而不至于使柱效损失太多,从而可以实现快速分离