实际应用注意： >上述用经典力学的方法来处理分子的振动是为了得 到宏观的图像，便于理解并有一定性概念。但二个 真实的微观粒子需要用量子理论方法加以理解，如 能量量子化。 >实际上，在一个分子中，基团与基团间，基团中的 化学键之间都相互有影响，因此基本振动频率除了 决定于化学键两端的原子质量、化学键的力常数外， 还与内部因素（结构因素）及外部因素（化学环境） 有关
实际应用注意： ➢ 上述用经典力学的方法来处理分子的振动是为了得 到宏观的图像，便于理解并有一定性概念。但一个 真实的微观粒子需要用量子理论方法加以理解，如 能量量子化。 ➢ 实际上，在一个分子中，基团与基团间，基团中的 化学键之间都相互有影响，因此基本振动频率除了 决定于化学键两端的原子质量、化学键的力常数外， 还与内部因素（结构因素）及外部因素（化学环境） 有关
§10-4分子振动的形式（多原子分子) 双原子分子振动简单，而多原子分子中情况变 得复杂，但可以把其振动分解为许多简单的基 本振动。 >以亚甲基为例，分子的振动形式可分为两类： 伸缩振动和变形或弯曲振动。 伸缩振动 指键长沿建轴方向发生周期性变化的振动。 变形振动（弯曲振动，变角振动）一一 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动
➢ 双原子分子振动简单，而多原子分子中情况变 得复杂，但可以把其振动分解为许多简单的基 本振动。 ➢ 以亚甲基为例，分子的振动形式可分为两类： 伸缩振动和变形或弯曲振动。 伸缩振动—— 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动。 变形振动（弯曲振动，变角振动）—— 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 §10-4 分子振动的形式（多原子分子）
1。两类基本振动形式 伸缩振动 (亚甲基) 对称伸缩振动反对称伸缩振动 Us:2926 cm-1 Uas 2853 cm- (强吸收S) 变形振动 (亚甲基)： 摇摆（面外）扭曲 剪式（面内）摇摆 v:1306-1303cm1T:1250cm1δ：1468cm1p:720cm1 (弱吸收四) (中等吸收) 00:57:06
00:57:06 1．两类基本振动形式 变形振动 （亚甲基）: 伸缩振动 （亚甲基）：
2。振动的自由度 指分子的基本振动数目。 >N个原子组成分子，每个原子在空间具三个自由度 分子自由度=3N=平动自由度+转动自由度+振动自由度 分子振动自由度=3N-(平动自由度+转动自由度) 非线性分子：F=3V-6 线性分子：F=3W-5 注： 对于红外吸收来说，振动自由度反映吸收峰数量 但吸收峰数与振动自由度数往往不符（吸收峰数常 少于振动数目)
✓ 注： 对于红外吸收来说，振动自由度反映吸收峰数量， 但吸收峰数与振动自由度数往往不符（吸收峰数常 少于振动数目）。 2．振动的自由度 指分子的基本振动数目。 ➢ N个原子组成分子，每个原子在空间具三个自由度 分子自由度 = 3N = 平动自由度+转动自由度+振动自由度 分子振动自由度 = 3N −（平动自由度+转动自由度） 非线性分子：F = 3N − 6 线性分子：F = 3N −5
示例，水分子一非线性分子 F=3×3-6=3 H 反对称伸缩振动 对称伸缩振动 弯曲振动 T% 4000cm-1 600cm-1
示例 ✓ 水分子——非线性分子 F = 33−6 = 3