第5章伏安分析法(Voltammetry） §5-1极谱分析的基本原理 §5-2扩散电流方程式一极谱定量分析基础 §5-3 半波电位一极谱定性分析原理 §5-4 干扰电流及其消除方法 §5-5极谱分析的特点 §5-6极谱催化波 §5-7单扫描极谱法和循环伏安法 §5-8方波极谱法 §5-9脉冲极谱分析 §5-10溶出伏安法 §5-11伏安滴定
第5章 伏安分析法(Voltammetry) §5-1 极谱分析的基本原理 §5-2 扩散电流方程式—极谱定量分析基础 §5-3 半波电位—极谱定性分析原理 §5-4 干扰电流及其消除方法 §5-5 极谱分析的特点 §5-6 极谱催化波 §5-7 单扫描极谱法和循环伏安法 §5-8 方波极谱法 §5-9 脉冲极谱分析 §5-10 溶出伏安法 §5-11 伏安滴定
§5-1极谱分析的基本原理 一、 伏安分析的概述 以待测物质溶液、工作电极、参比电极构成 个电解池，通过测定电解过程中电蓝-电流参 量的变化来进行定量、定性分析的电化学分析方 法称为代安法。 极谱法：使用滴汞电极为工作电极的伏安法
§5-1 极谱分析的基本原理 一、伏安分析的概述 以待测物质溶液、工作电极、参比电极构成 一个电解池，通过测定电解过程中电压-电流参 量的变化来进行定量、定性分析的电化学分析方 法称为伏安法。 极谱法：使用滴汞电极为工作电极的伏安法
1922年 捷克科学家 海洛夫斯基J.Heyrovsky 创立极谱法，1959年获Nobel奖 1934年尤考维奇Ilkovic,提出扩散电流理 论，从理论上定量解释了伏安曲线。 20世纪40年代以来 提出了各种特殊的快安技术，以克服经典极谱方法。 的不足（灵敏度受限制和分辨力低）。主要有：极谱催 化波、单扫描极谱法、方波极谱、脉冲极谱、溶出伏安 法等；采用了特殊材料制备的面体电极，包括微电极、 超微阵列电极、化学修饰电极、纳米电极、金刚石电极、 生物酶电极、旋转圆盘电极等；应用于微量、生化物质 和活体分析
1922 年 捷克科学家 海洛夫斯基 J.Heyrovsky 创立极谱法，1959年获Nobel奖 1934 年 尤考维奇 Ilkovic， 提出扩散电流理 论，从理论上定量解释了伏安曲线。 20世纪40年代以来 提出了各种特殊的伏安技术，以克服经典极谱方法。 的不足（灵敏度受限制和分辨力低）。主要有：极谱催 化波、单扫描极谱法、方波极谱、脉冲极谱、溶出伏安 法等；采用了特殊材料制备的固体电极，包括微电极、 超微阵列电极、化学修饰电极、纳米电极、金刚石电极、 生物酶电极、旋转圆盘电极等；应用于微量、生化物质 和活体分析
二、电解池的伏安行为 当外加电压达到铅离子的电解 还原电压时，电解池内会发生 如下的氧化还原反应。 阴极还原反应： Pb2++2e≥Pb 阳极氧化反应： 20H-2e÷H0+1/202 U外ci→V外UF迟 电解装置 区~电源R一可变电阻器 U外代表外加电压、Ud代表分解 Ψ一伏特计A安塔计 P1一铂电极了-溶液(Cd2+) 电压、 R代表电路总电阻 g一电磁搅拌器
当外加电压达到铅离子的电解 还原电压时，电解池内会发生 如下的氧化还原反应。 阴极还原反应: Pb2+ + 2e Pb 阳极氧化反应: 2OH- －2e H2O + 1/2 O2 U外 ∝ i U外- Ud= iR (Cd2+) 二、电解池的伏安行为 U外代表外加电压、Ud代表分解 电压、 R代表电路总电阻
当电解时电流密度不 电解过程的伏安曲线 大，且溶液充分搅拌，使 电流i 电极表面的金属离子与溶 残余电 耗竭电 流区 解区 液本体的浓度相差很小时， 正常电 解区 直线关系才能成立。否 外加电压E 大面积铂片电极（阴极） 则会发生浓差极化现象。 溶液经充分搅拌 浓差极化：由于电解过程中电极表面离子浓度 与溶液本体浓度不同而使电极电位偏离平衡电 位的现象。 极谱分析是利用浓差极化现象所建立起来 的方法。—→采用微铂电极或滴汞电极
当电解时电流密度不 大，且溶液充分搅拌，使 电极表面的金属离子与溶 液本体的浓度相差很小时， 直线关系才能成立。 否 则会发生浓差极化现象。 浓差极化：由于电解过程中电极表面离子浓度 与溶液本体浓度不同而使电极电位偏离平衡电 位的现象。 极谱分析是利用浓差极化现象所建立起来 的方法。 采用微铂电极或滴汞电极