一般的催化作用是通过外加催化剂引起的,自动催化作用则是由反应生成的某种产物起作用。催化剂的特点:1)只能实现热力学上可以发生的反应2)缩短或减缓达到平衡的反应时间(正负催化剂)3)催化剂具有选择性。一种催化剂只对某一类反应具有明显的加速作用,对其他反应则加速作用甚小甚至没有加速作用。4)催化剂具有一定的寿命。催化剂长期受热和化学作用,也会发生一些不可逆的物理化学变化导致催化剂活性降低或失活(中毒、积碳、烧结等)。评价一个催化剂性能好坏的三个关键参数是活性、选择性和稳定性。转化频率(turnoverfrequency,TOF):单位时间内每个活性中心上所转化的反应物分子数来评估催化剂的催化活性
评价一个催化剂性能好坏的三个关键参数是活性、选择性和稳定性。 转化频率(turnover frequency, TOF):单位时间内每个活性中心上 所转化的反应物分子数来评估催化剂的催化活性。 1)只能实现热力学上可以发生的反应 2)缩短或减缓达到平衡的反应时间(正负催化剂) 3)催化剂具有选择性。一种催化剂只对某一类反应具有明显的加速作用,对其 他反应则加速作用甚小甚至没有加速作用。 4)催化剂具有一定的寿命。催化剂长期受热和化学作用,也会发生一些不可逆 的物理化学变化导致催化剂活性降低或失活(中毒、积碳、烧结等)。 催化剂的特点: 一般的催化作用是通过外加催化剂引起的,自动催化作用则是由反应生 成的某种产物起作用
催化剂不仅可以控制反应的速度、而且可以控制反应的选择性及产物的立体规整性。有机反应中常用的催化剂主要是广义酸碱(即Lewis酸碱)。口路易斯(Lewis)酸能接受电子对的物质为酸(亲电试剂):如:H+、AICl、ZnClz、BF3、FeCl,等。口路易斯(Lewis)碱能给出电子对的物质为碱(亲核试剂):如::OH、NR、PR,等
有机反应中常用的催化剂主要是广义酸碱(即Lewis酸碱)。 路易斯 (Lewis)酸 能接受电子对的物质为酸(亲电试剂): 如:H+ 、AlCl3、ZnCl2、BF3、FeCl3等。 能给出电子对的物质为碱(亲核试剂): 如::OH-、NR3、PR3等。 催化剂不仅可以控制反应的速度、而且可以控制反应的选择性及 产物的立体规整性。 路易斯 (Lewis)碱
口无机与有机催化剂Y=N, O, SRSonogashira R'RY-R'RHeck过渡金属、金属氧化物、金属盐HY-R'、金属配合物、有机小分子。Mg-R'SiR'-XR-R-RRR'HiyamaKumada-TamaoZn-R'BRRsnR-R'R-R'R-R'过渡金属催化的偶联反应:StilleNegishiSuzuki-MiyauraEBEEHEEREEERCREEEREEEBRESEEEERRRBEEEEEEEERBalyis-Hillman反应OH0EWG=CO,R,CN,COR,CONR2EWGHR=Alkyl,ArylEWG反应历程:beO5EOEOH
无机与有机催化剂 反应历程: EWG + R H O R OH EWG N N EWG = CO2R, CN, COR, CONR2 R = Alkyl, Aryl Balyis-Hillman反应 过渡金属催化的偶联反应: Sn R' B R' Zn R' Mg R' R' R' R' R' R R R R' R R' R R' R R' Si R' R R' HY R' Y R R' Y= N, O, S R X Heck Kumada-Tamao Stille Suzuki-Miyaura Negishi Hiyama Sonogashira 过渡金属、金属氧化物、金属盐 、金属配合物、有机小分子