aU P内= =a av 设U=U(T,V) dU = T-dT+()dV-CdT+dV U a 当 dT=0 dU= U-r-o m m.2 1 AH =AU+A(pv)=a +A(pV) 等温下，实际气体的△U,△H不等于零。 19 G也*开2大名
19 2 m ( )T U a p V V = = 内 ( ) d ( ) d V T d U U U T V T V = + 等温下，实际气体的 U H , 不等于零。 m m,1 m,2 1 1 H U pV a pV ( ) ( ) V V = + = − + 设 ( , ) U U T V = 2 m = d d V a C T V V + 当 d 0 T = 2 m d d a U V V = 1 2 2 m m,1 m,2 1 1 d V V a U V a V V V = = −
补充：1.可逆相变化过程W,Q,H,U 可逆相变 相：系统中物理和化学性质完全相同的均匀部分。 相变化：系统中同一物质在不同相之间的转化。 可逆相变：物质的相变化发生在某一温度及该温度的 相平衡压力下时，称为可逆相变。 常见的可逆相变条件： H20(I) 33K.100kPa士H2O(g) 正常沸点：平衡压力为pΘ时的沸点 20
20 补充：1.可逆相变化过程W、Q、ΔH、ΔU 可逆相变 相：系统中物理和化学性质完全相同的均匀部分。 相变化：系统中同一物质在不同相之间的转化。 可逆相变：物质的相变化发生在某一温度及该温度的 相平衡压力下时，称为可逆相变。 常见的可逆相变条件： 373 ,100 2 2 ( ) ( ) K kPa H O l H O g ⎯⎯⎯⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯⎯→ 正常沸点：平衡压力为p时的沸点
1.1H的计算 B(O)— 可逆 →B(β) H(a) H(β) 4相变H=H(p)一H(a) 摩尔相变焓4相变Hm4相变H/n 说明：（1)下标：液→气(vap),固→液（fus), 固→气（sub),固→固（trs); (2)△vapH=-△液化H,△usH=-△凝固H 21 ⑥少东m2大￥
21 1.1 ΔH的计算 ( ) ( ) ( ) ( ) B B H H ⎯⎯⎯→ 可逆 Δ相变H = H（β）— H（α） 摩尔相变焓 Δ相变Hm= Δ相变H / n 说明：（1）下标：液→气（vap），固→液（fus）， 固→气（sub）， 固 →固（trs）； （2） ΔvapH = - Δ液化H，ΔfusH = - Δ凝固H
1.2Q的计算 可逆相变为相平衡压力下的过程，是一等压过程， 因此： Q=△H=nAHm 22 ⑥少东开大￥
22 1.2 Q的计算 可逆相变为相平衡压力下的过程，是一等压过程， 因此： Q = = H n Hm
1.3W的计算 w=-∫p.aw=-pW=-p%-) 其中一相为气体，例液→气， W=-p(Yg')=pVg=-nRT(理想气体) 两相均为凝聚相 W=-p (V2-Vi) 23 ⑥少东m2大￥
23 1.3 W的计算 W e = − p dV 2 1 V V = − p dV 2 1 = − − p V V ( ) 其中一相为气体，例液→气， W = - p（Vg -Vl )= -pVg= -nRT（理想气体） 两相均为凝聚相 W = - p（V2 -V1 )