热力学第一章 六、能量守恒热力学第一定律 1、能量可以从一种形式转换成另一种形式，如热和功的转 换。但是，转换过程中，能量保持守恒。 2、不供给能量而可以连续不断对外做功的机器叫作第一 类永动机。无数事实表明，第一类永动机不可能存在。 数学表达式 对于密闭系统： △U=O+W 或dU=δQ+δW其中：W=Wv+W
热力学第一章 1、能量可以从一种形式转换成另一种形式，如热和功的转 换。但是，转换过程中，能量保持守恒。 2、不供给能量而可以连续不断对外做功的机器叫作第一 类永动机。无数事实表明，第一类永动机不可能存在。 六、能量守恒⎯热力学第一定律 对于密闭系统： ΔU=Q +W 或 dU=Q + W 其中：W = WV + W’ 数学表达式
热力学第一章 七、 体积功： 等外压过程： W=卫外△V 等压过程： W=p△V W=-心pdN 自由膨胀： W=0 等容过程： W=0 理气等温可逆膨胀（压缩）：W=nRTn 绝热过程 △U=JC,dT
热力学第一章 七、体积功: 2 1 V V W p = − 外dV 等外压过程： 等压过程： 自由膨胀： 等容过程： 理气等温可逆膨胀(压缩)： W = p 外 V W = pV W = 0 W = 0 1 2 ln V V W = nRT — — — 绝热过程 U 2 1 T V T = C dT
热力学第一章 八 相变体积功 可逆相变：在温度T和平衡压力p(T)下的相变。 例如： H20①)→H20(g) Wv=-p.dV(相变) 100℃，p =-pV2-V) （可逆相变) 95℃，84.51kPa =-p(Vg-V,s)兰-pVg 25℃，3.167kPa =-nRT(理想气体)
热力学第一章 可逆相变：在温度T和平衡压力p(T)下的相变。 八、相变体积功 WV= – ∫pe dV（相变） = – p(V2 – V1 ) （可逆相变） = – p(Vg－Vl,s) – pVg = – nRT （理想气体） 例如： H2O(l)→H2O(g) 100℃，p 95℃，84.51kPa 25℃，3.167kPa
热力学第一章 9、 等容热Qy △U=Qy：只做体积功，定容封闭体系只做体积功的 恒容过程（可以有单纯pVT变化、相变化、化学变化） def 10、焓HH=U+pV H=f(T,p) aT+ 11、等压热Qp Qp=AH 条件：只做体积功，定压
热力学第一章 9、等容热QV U= QV ：只做体积功，定容 封闭体系只做体积功的 恒容过程(可以有单纯pVT变化、相变化、化学变化） 11、等压热Qp Qp = H 条件：只做体积功，定压 10、焓 H H = U + pV def H f T p = ( , ) p T H H dH dT dp T p = +
热力学第一章 12、等容热容 13、等压热容 AU-CdT-fn.CvmT AH-"CnC 条件：等容简单变温过程 条件：等压简单变温过程
热力学第一章 12、等容热容 V V T U C = 条件：等容简单变温过程 2 2 1 1 , T T V V m T T = = U C dT n C dT 13、等压热容 p p T H C = d 2 2 1 1 , T T p p m T T = = H C dT n C dT 条件：等压简单变温过程