RSITY 2.互变异构( tantomezism) O O rt OH CH3-C-CH2-C-OC2H 5 CH3-C=CH-C-OC2H5 93% % Knorr.(1859~1921)发现在低温(-78℃)时,二者可以分开 在酸性或痕量碱的作用下,二者迅速达到平衡,如用石 英设备,通过蒸馏法可把二者分开。酮式:b.p 41℃/267Pa;烯醇:33℃/267Pa(减压)。由于分子内氢键 的存在,阻碍了分子间氢键的形成,因此烯醇的沸点小于酮
CH3 C CH2 C OC2H5 O O rt CH3 C CH C OC2H5 OH O 93% 7% 在酸性或痕量碱的作用下，二者迅速达到平衡，如用石 英设备，通过蒸馏法可把二者分开。酮式：b.p. 41℃/267Pa；烯醇：33℃/267Pa（减压）。由于分子内氢键 的存在，阻碍了分子间氢键的形成，因此烯醇的沸点小于酮。 L.Konorr.(1859~1921)发现在低温（-78℃）时，二者可以分开。 2. 互变异构（tantomezism）
CH CH3C C-OC2H5 CH3-C-CH-COC2H5 O OH 较稳定 亚甲基上氢的酸性,易离开 原因{共轭 分子内氢键。 般的烯醇式结构是不稳定的。 例如 CH3C-CH3 -CH2=C--CH3 O OH 仅占20*102
C O H O C CH CH3 OC2 H5 较稳定 CH3 C CH COC2 H5 OH O 原因 亚甲基上氢的酸性，易离开。 共轭。 分子内氢键。 CH3 C CH3 O CH2 C CH3 OH 一般的烯醇式结构是不稳定的。： 例如： 仅占2.0*10-2 %
互变异构体与共振式的区别 OH OH CH3-C=CH-CH 与cH2=C-CH2CH3是互变异构体。 O CH3-C-CH2CH 3
互变异构体与共振式的区别： * 互变异构体与共振式的区别： * CH3 C CH CH3 OH CH3 C CH2CH3 O CH2 C CH2CH3 OH 与 是互变异构体。 * CH3 C CH CH3 OH CH3 C CH2 CH3 O CH2 C CH2 CH3 OH 与 是互变异构体
RSITY 三.乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 乙酰乙酸乙酯的酮式分解(稀碱) CH3 COCH2COOH -CH3COCH3+ CO △ H H O O O C C CH3 CH2O CH3.C CH3 CH2 O CHaO CH3COCH3 40%NaOH CH3 COCH2COOC2H5 CH3COCH2COONa >CH3 COCH2 COOH -CO2-CH3COCH3 △
CH3COCH2COOH CH3COCH3 CO2 O C CH2 C O H CH3 O CH3 O C CH3 O H C O O CH3COCH3 CH2 O C CH2 C O H CH3COCH2COOC2H5 40%NaOH CH3COCH2COONa H + CH3COCH2COOH —CO2 CH3COCH3 三. 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 1. 乙酰乙酸乙酯的酮式分解（稀碱）
2.酸式分解:(浓碱) 40%NaOH CH3C-CH2COOC2H5A* 2CH3CONa* C2H5OH CH3C-CH2-C-OC2H5 CH3-C-CH2-COC2H5 CH3COOH+ " CH2COC2H OH OH OH CH3COO+ CH3COOC2H5 )2CH3CO0+ C2H5OH 3.亚甲基上氢的活泼性: NaOC2Hs CHtcccooC2H/N+RX DA Na+ RX ,CHaCCHCOOC2H= CH3-C-CH2COOC2H5 NaoC2H5 CH3CCHCOOC2 H5 R CH3C COOC2H5 R R
40%NaOH 2CH3CONa O CH3C CH2COOC2H5 C2H5OH O CH3C CH2 C OC2H5 O O OHCH3 C CH2 OH O- COC2H5 O CH3COOH - CH2COC2H5 O CH3COO- CH3COOC2H5 OH - 2CH3COOC2H5OH CH3 C CH2COOC2H5 O NaOC2H5 CH3CCHCOOC2H5 O - Na + RX CH3CCHCOOC2H5 O R NaOC2H5 CH3CCCOOC2H5 O R - Na + R'X CH3CCOOC2H5 OR' R 2. 酸式分解：（浓碱） 3. 亚甲基上氢的活泼性：