第十六章β-二羰基化合物 NERSITY O 理工 化学生物程系 周显宏
第十六章 β-二羰基化合物 化学生物工程系 周显宏
ξ13.4β一二羰基化合物 β-酮酸易于失羧,但β-酮酸酯是稳定的。 O O O R—CCH2CR'R—CcH2 C-OR RoCCH2COR β二酮 β-酮酸酯 丙二酸酯 O cH3 C-CH2-C—OC2H5 NC-CH2—COOC2H 乙酰乙酸乙酯 氰乙酸酯
R C O CH2 C O R' R C O CH2 C O OR' C O CH2 C O RO OR' C O CH2 C O CH3 OC2 H5 NC CH2 COOC2 H5 氰乙酸酯 β-酮酸易于失羧，但β-酮酸酯是稳定的。 ξ13.4 β-二羰基化合物 乙酰乙酸乙酯 β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸酯
RSITY 吸电子基团 O O CH3CCH2-C—0C2H5 活性亚甲基 烃化和酰化反应
C O CH2 C O CH3 OC2 H5 活性亚甲基 烃化和酰化反应 吸电子基团
Claisen酯缩合反应—β-酮酸酯 乙酰乙酸乙酯的合成 CH3COOC2H5+ CH3COOC2H5 1 C2H5ONa CH3COCH2COOC2 H5+ C2H5OH 乙酰乙酸乙酯 Claisen酯缩合反应就是酯与含有活泼亚甲基的化合物(酯、醛、 酮、腈)在碱性催化剂存在下的缩合反应。 历程: C2H5O+H-CH2COOC2H5 C2H5OH+ " CH2COOC2H5
CH3COOC2H5 CH3COOC2H5 1 C2H5ONa 2 H+ CH3COCH2COOC2H5 C2H5OH Claisen酯缩合反应就是酯与含有活泼亚甲基的化合物（酯、醛、 酮、腈）在碱性催化剂存在下的缩合反应。 C2 H5OH CH2 COOC2 H5 C2 H5OH - CH2 COOC2 H5 历程： 1. 乙酰乙酸乙酯的合成 一. Claisen酯缩合反应——β-酮酸酯 乙酰乙酸乙酯
CH3COC2H5 CH2COoC2Hs- CH3-C-CH2COOC2H5 oc2h4 CH3 C-CH2-COC2H5 + OC2H5 CH3CCH2 COOC2Hs*C2HsONa-ICH3 COCHCOOC2H5] Na+ C2HsOH Pka=11,较强的酸 较弱的酯 CH3COCHCOOC2H5Na*++HAc CH3 COCH2COC2H5+ NaAc CH3 C-O 共振杂化体:HC C-0 OC2H5
CH3CCH2COOC2H5 + C2H5ONa O [CH3COCHCOOC2H5 ] - Na + + C2H5OH CH3COCHCOOC2H5 - Na + HAc CH3COCH2COC2H5 NaAc 共振杂化体： HC CH3 C C OC2H5 O O Pka=11, 较强的酸 较弱的酸 O CH3 CH3COC2H5 O CH2COOC2H5 CH3 C OC2H5 CH2COOC2H5 O + C O CH2 COC2H5 + OC2H5