羧酸酯: RCOR’ 还原和R_CH2OH+ROH伯醇 例: 1. NaBH CHr CH,CHCH 2. H H20 CH3,OH an aldehyde a primary alcohol 丁醇(85%) OH 1. NaBH CH3 CH,CCH3 2 H, H2O CH3CH2 CH2CHCH3 a ketone a secondary alcohol
例： 伯醇 羧酸酯： 丁醇 （85%） R—C—OR’ R—CH2OH + R’OH O [H] 还原剂
羧酸最难还原,与一般化学还原剂不起反应,但可被 LiAⅢH4(强)还原成醇 例1 CH3COH+LA①无水乙醚cHCH1OH (2)水解 100%) 例2: CH CH3 (1)乙醚 CH3--C--COOH LiAM(2)H20CH3-C--Ch,OH CH3 新戊醇(92%)
例1： 例2： （100 %） 新戊醇（92%） 羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAlH4 （强）还原成醇： CH3—C—OH + LiAlH4 CH3CH2OH (1)无水乙醚 (2) 水解 O CH3—C—COOH + LiAlH4 CH3 CH3 CH3—C—CH2OH CH3 CH3 (1) 乙醚 (2) H2O
酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LAI4还原成 醇最常用的是金属钠和醇,但一般不能用NaBH还原: R—C-OC2H5 Na C2H5OH RCH2OH C2HsOH 当用NaBH或异丙醇铝作还原剂时,可使不饱和醛 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键: ①H2,Ni CH3CHCH2CH2OH丁醇 CHCH=CHCHO ②AOCH(H32l3 (CH32CHOH溶剂 CH2 CHCHCHOH 豆醇
• 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成 醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原： • 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、 酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键： 丁醇 巴豆醇 CH3CH=CHCHO H2 ,Ni CH3CH2CH2CH2OH Al[OCH(CH3 )2 ]3 (CH3 )2CHOH溶剂 CH3CH=CHCH2OH R—C—OC2H5 RCH2OH + C2H5OH O Na C2H5OH
·例2 (ycH-CH-CHO+NaBH, H (y CH-CH-CH,OH 上肉桂醛 上肉桂醇 注意:LiAH4或NaBH4作还原剂时,均不影响碳碳 双键、三键,但LⅢ4还原性强,可对羧酸和酯的羰 基还原,对-NO2、-CN等不饱和键还原成NH2和 CH2NH2。(P291) 醛、酮NaB4醇 不反应 NabH4酸酯LAH郾、胺
• 例2： • 肉桂醛 • 肉桂醇 注意： LiAlH4或NaBH4作还原剂时，均不影响碳碳 双键、三键，但LiAlH4还原性强，可对羧酸和酯的羰 基还原，对-NO2、-CN等不饱和键还原成-NH2和- CH2NH2。（P291） 醛、酮 醇 酸、酯 酰胺 醇、胺 NaBH4 不反应 NaBH4 LiAlH4
10.24从格利雅试剂制备 这个反应可利用来制备各种醇:例如,从甲醛可以得到 伯醇,从其他醛可以得到仲醇,从酮可以得到叔醇 反应必须在醚(例如无水乙醚或四氢呋喃)中进行: 例1: H H 于醚 H3O+ RMgX+XC=O:RC-O:MgX一→RCOH H H H 甲醛 伯醇
• 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到 伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 • 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行： 伯醇 例1： 10.2.4 从格利雅试剂制备 甲醛