该反应历程: HO (CH3)2C=CH2+H+ +(CH3)3C (CH3)3C-OH2 (CH33C-OH+H 不对称烯烃,在酸催化下水合往往中间体碳正离子 可发生重排 H+的加成符合马氏规律c (CH3)3CCH=CH2 CH2gcH-CH,重 CH3 CH3 CH3 CH3 OH -CH-CH ①H2O CH ②-H CH, CH(CH3)
(CH3 )2C=CH2 + H+ (CH3 )3C+ (CH3 )3C-OH2 (CH3 )3C-OH + H+ H2O + H+ 重排 ①H2O ②-H+ H+的加成符合马氏规律 该反应历程： • 不对称烯烃, 在酸催化下水合,往往中间体碳正离子 可发生重排: (CH3 )3CCH=CH2
10.22硼氢化氧化反应 硼氢化反应 氧化反应 C=C+H-B CC HO, HCC H B H OH H-B代表:H一BH2,H-一BHR,H-B2 特点:(1)产率高;具有高度的方向选择性, (2)水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼 科夫规律所以,不对称的α-烯烃经硼氢化氧化反应可 得到相应的伯醇
硼氢化反应 氧化反应 H2O2 ,OH- 代表: 特点: （1）产率高;具有高度的方向选择性, （2）水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼 科夫规律,所以,不对称的-烯烃经硼氢化氧化反应可 得到相应的伯醇。 10.2.2 硼氢化-氧化反应
例1 B2H6 H2O2 CH3-CH=CH2 CH3-CH2CH2 -OH OH 正丙醇 例2: CH3 CH3 B2Hs H2O2 CH3C=CH2 CH3-CH-CH,OH OH 异丁醇 例3: (BH3)2 H2O OH H 85%顺式 HO CH H CH
例1: 例2: 例3: 正丙醇 异丁醇 顺式 CH 3 8 5 % (BH3 )2 H2O2 HOOH CH3 H H
例4 B2H H2o (CH3)3C—CH=CH2 (CH3)3C-CH2"CH2-OH OH 无重排反应产物 硼氢化氧化反应:立体化学上是顺式加成,且无重排 产物在合成上可以制得用其他方法不易得到的醇
例4: 无重排反应产物 •硼氢化-氧化反应: 立体化学上是顺式加成,且无重排 产物.在合成上可以制得用其他方法不易得到的醇
10.23从醛、酮、羧酸及其酯还原 (1)催化加氢(催化剂为镍、铂或钯) (2)用还原剂(LAⅢH或NaBH4)还原生成醇。 醛 R--C--H 还原剂RCH2OH伯醇 OH 酮 R--C-R 还原剂 RCHR’·仲醇 羧酸RCOH还原剂 RCH2OH上伯醇」
10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原 • 醛 • 酮 • 羧酸 • 伯醇 • 伯醇 • 仲醇 （1）催化加氢（催化剂为镍、铂或钯） （2）用还原剂（LiAlH4或NaBH4）还原生成醇。 R—C—H R—CH2OH O [H] 还原剂 R—C—R’ R—CH—R’ O [H] 还原剂 OH R—C—OH R—CH2OH O [H] 还原剂