Unlvorsity of Selones and Teehnology of Chia §3、苯的化学性质 结构特点—环状闭合π电子云 不易发生破坏稳定环 作为电子来源 的加成反应 亲电取代 一、苯的亲电取代： +E+ 亲核试剂 Π-络合物 σ-络合物 一元取代苯 中间体正离子 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem §3、苯的化学性质 结构特点——环状闭合π电子云 不易发生破坏稳定环 的加成反应 作为电子来源 亲电取代 一、苯的亲电取代： + E + E + E + H E + H + 亲核试剂 Π-络合物 σ-络合物 一元取代苯 中间体正离子
Unlversity of Selones and Teehnology of China 1苯的卤代 +生C FeX4 反应历程： 1).X-X FeX3 X+FeX4 2).X*+ slow 志 3) -H+FeX4 fast FeX3+HX Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 1.苯的卤代 + X2 FeX3 X + FeX - 4 1). X X + FeX3 X + + FeX - 4 2). X + + slow X + H X 3). + H + FeX - 4 fast X + FeX3 + HX 反应历程:
Wtaf3 elones and Teehnolo奶ofGh恤a 讨论： 主要是CI代和Br代；因为F代太激烈，间接制备；代 的有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。 +1:+AgCIO. AgI+HCIO FeCl3 CH2CI 控制苯过量，不要太激烈， 避免二卤代 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 讨论： 主要是Cl代和Br代；因为F代太激烈，间接制备；I代 的HI有强的还原性，逆反应为主，必须加氧化剂。 控制苯过量，不要太激烈， 避免二卤代 + I2 +AgClO4 I + AgI + HClO4 CH3 FeCl 3 Cl 2 Cl h CH3 Cl +Cl CH3 CH2 Cl CCl 3
Unlverslty of Selones and Teehnology of China 2.硝化 浓H2SO4 HNO3 NO 浓H2S04 +发烟HNO3 浓H2S04 02N HNO3 TNT 进攻质点： HONO2+2H2SO4H30+2HS04++NO2硝鎓离子 NO2BF4,NO2CLO4,CHL3 COONO2+等也可以作为硝化剂 偶氮染料 应用：-NO2NH2 磺胺药 H2N Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 2.硝化 + HNO3 浓H2 SO4 NO2 +发烟 HNO3 浓H2 SO4 NO2 NO3 + HNO3 浓H2 SO4 NO2 CH3 CH3 O2N NO2 TNT 进攻质点： HONO2 +2H2 SO4 H3O + + 2HSO4 - + + NO2 硝鎓离子 NO2 + BF4 - , NO2 + CLO4 - , CH3 COO - NO2 + 等也可以作为硝化剂 应用：-NO2 NH2 磺胺药 偶氮染料 H2 N SO3H
University of Seloncs and Technology of China 3.磺化 SO3H 浓H,S0470-80©CX/ )+,0 或10%发烟H2S04 25'C SO:H SO3H 280-290'C SO:H S02C 2CISO3H 进攻质点SO3:2H2S04±H0+HS04+SO3 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 3.磺化 进攻质点SO3 ： 2H2 SO4 H3 O + + HSO4 - + SO3 浓H2 SO4 70~80C 或10%发烟H2 SO4 25C SO3H + H2O SO3H + H2 SO4 SO3 200~245C SO3H SO3H 280~290C SO3H HO3 S SO3H + 2ClSO3H SO2Cl