对于气体反应,经验平衡常数一般用平衡时各气体的分压来表示:N,(g) +3H,(g)2NH,(g)[NH,]?(PNHK=K,= (P,)(Pu,)n[N, ][H, ]3aA(g) +bB(g)gG(g) +hH(g)(PG)°(PH)K,=K,压力平衡常数(pa)"(pB)b对于同一化学反应,K.不一定等于K11
11 对于气体反应,经验平衡常数一般用平衡时 各气体的分压来表示: N (g) 3H (g) 2NH (g) 2 2 3 + ⎯⎯⎯⎯→ 3 2 2 2 NH 3 N H ( ) ( )( ) p p K p p = 2 3 3 2 2 [NH ] [N ][H ] K c = 对于同一化学反应,Kc不一定等于Kp。 aA(g) bB(g) gG(g) hH(g) + + ⎯⎯⎯⎯→ g h G H a b A B ( ) ( ) ( ) ( ) p p p K p p = Kp ——压力平衡常数
K.与K,的关系aA(g) + bB(g)gG(g) +hH(g)(pG)(P)K.p(pa)a(pb)bnGRT=[G]RT代入:将pGPGV = nGRT,V[G][H]h·(RT)(g+h)(a+b) = K。 (RT)(g+h)(a+b)K.1[A][B]令△n=(g+h)-(a+b),气体摩尔数变化K, = K。(RT)n12
12 Kc与Kp的关系 aA(g) bB(g) gG(g) hH(g) + + ⎯⎯⎯⎯→ g h G H a b A B ( ) ( ) ( ) ( ) p p p K p p = G G G G [G] n RT p V n RT p RT V = = = ,将 代入: g h (g+h)-(a+b) (g+h)-(a+b) a b [G] [H] ( ) ( ) [A] [B] K RT K RT p c = = 令 = + − + n (g h) (a b),气体摩尔数变化 ( ) n K K RT p c =
K,= K·(RT)在一定的温度下,(RT)An为常数,所以K,与K,之间只相差一个比例系数。当An=0时,即反应前后产物和反应物中气体的mol数相同时,K。=Kp。当△n≠0 时,(RT)An为常数。可以进行某个反应的K.与K,之间换算13
13 在一定的温度下,(RT) n为常数,所以Kc与 Kp之间只相差一个比例系数。 ( ) n K K RT p c = 当n = 0 时,即反应前后产物和反应物中气 体的mol数相同时,Kc = Kp。 当n 0 时, (RT) n为常数。可以进行某个 反应的 Kc 与 Kp之间换算
5.2.2标准平衡常数经验平衡常数一般是有单位的:aA(g) + bB(g)gG(g) +hH(g)[G]’[H]hK.:(mol.L-1)An, △n=(g+h)-(a+b)[A]'[B](pG)(PH)K(Pa)An, △n=(g+h)-(a+b)(ps)a(pp)若把浓度、分压均除以标准状态浓度(c)或标准压力(p),则得相对浓度和分压,此时平衡常数为标准平衡常数(K)14
14 5.2.2 标准平衡常数 经验平衡常数一般是有单位的: g h a b [G] [H] [A] [B] K c = (molL-1 ) n ,n=(g+h)-(a+b) aA(g) bB(g) gG(g) hH(g) + + ⎯⎯⎯⎯→ (Pa)n ,n=(g+h)-(a+b) g h G H a b A B ( ) ( ) ( ) ( ) p p p K p p = 若把浓度、分压均除以标准状态浓度(c )或 标准压力(p ),则得相对浓度和分压,此时平衡 常数为标准平衡常数 (K )。 y y y