兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第四章配位滴定法 从表中可以看出，金属离子与EDTA配合物的稳定性 随全属离子的不同而差别较大。碱全属离子的配合物最不 稳定，gKN在2~3；碱土全属高子的配合物，lgKY在 8~11;二价及过渡全属离子、稀土元素及AB+的配合物， 1gKy在15~19；三价、四价全属离子和Hg2+的配合物， g人MY>20。这些配合物的稳定性的差别，主要决定于全 属离子本身的离子电荷数、离子半径和电子层结构。离子 电荷数越高，离子半径越大，电子层结构越复杂，配合物 的稳定常数就越大。这些是全属离子方面影响配合物稳定 性大小、的本质因素。此外，溶液的酸度、温度和其它配位 体的存在等外界条件的变化也影响配合物的稳定性。 首页 上页 下一页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第四章 配位滴定法 上 页 下 页 从表中可以看出，金属离子与EDTA配合物的稳定性 随金属离子的不同而差别较大。碱金属离子的配合物最不 稳定，lgKMY在2～3； 碱土金属离子的配合物，lgKMY在 8～11； 二价及过渡金属离子、稀土元素及Al3+的配合物， lgKMY在15～19；三价、四价金属离子和Hg2+的配合物， lgKMY＞20。 这些配合物的稳定性的差别，主要决定于金 属离子本身的离子电荷数、 离子半径和电子层结构。离子 电荷数越高，离子半径越大，电子层结构越复杂，配合物 的稳定常数就越大。这些是金属离子方面影响配合物稳定 性大小的本质因素。此外，溶液的酸度、温度和其它配位 体的存在等外界条件的变化也影响配合物的稳定性
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第四章配位滴定法 副反应及剧反应象数 实际分析工作中，配位谪定是在一定的条件下进行的。 例如，为控制溶液的酸度，需要加入某种缓冲溶液；为掩 蔽干扰离子，需要加入某种掩蔽剂等。在这种条件下配位 滴定，除了M和Y的主反应外，还可能发生如下一些副反应： MY N H OH主反应 M(O田ML HY NY MHY M(OHY M(OH)ML.H.Y 副反应 水解效应配位效应酸效应干扰离子 混合配位效应 反应 首页 上页 下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第四章 配位滴定法 上 页 下 页 二、 副反应及副反应系数 实际分析工作中，配位滴定是在一定的条件下进行的。 例如，为控制溶液的酸度，需要加入某种缓冲溶液；为掩 蔽干扰离子，需要加入某种掩蔽剂等。在这种条件下配位 滴定，除了M和Y的主反应外，还可能发生如下一些副反应：
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第四章配位滴定法 式中：L为辅功配位体；N为干扰离子。 反应物M或Y发生副反应，不利于主反应的进行。反 应产物MY发生副反应，则有利于主反应进行，但这些混 合配合物大多不太稳定，可以忽略不计。下面主要讨论对 配位平衡影响较大的酸效应和配位效应。 1.EDTA的酸效应及酸效应集数 上式中KY是描述在没有任何副反应时，配位反应进 行的程度。当Y与H发生副反应时，未与全属离子配位的配 位体除了游离的Y外，还有HY,HY,.,H。Y等，因此未 与M配位的EDTA浓度应等于以上七种形式浓度的总和，以 [Y]表示： [Y']=[Y]+[HY]++[HeY] 首夏 上页下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第四章 配位滴定法 上 页 下 页 式中：L为辅助配位体；N为干扰离子。 反应物M或Y发生副反应，不利于主反应的进行。 反 应产物MY发生副反应， 则有利于主反应进行，但这些混 合配合物大多不太稳定，可以忽略不计。下面主要讨论对 配位平衡影响较大的酸效应和配位效应。 1.EDTA的酸效应及酸效应系数 上式中KMY是描述在没有任何副反应时，配位反应进 行的程度。当Y与H发生副反应时，未与金属离子配位的配 位体除了游离的Y外，还有HY，H2Y，.，H6Y等，因此未 与M配位的EDTA浓度应等于以上七种形式浓度的总和，以 [Y′]表示：