TiSiW12O40/TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛

D0I:10.13374/i.issn1001053x.2003.06.016 第25卷第6期 北京科技大学学报 Vol.25 No.6 2003年12月 Journal of University of Science and Technology Beijing Dec,2003 TSiW1204/Ti02催化合成丁醛乙二醇缩醛 杨水金2)余协卿”孙聚堂》 1)湖北师范学院化学与环境工程系，黄石4350022)武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072 摘要以固载杂多酸盐TiSiWO/TiO2为多相催化剂，对以丁醛和乙二醇为原料合成丁醛 乙二醇缩醛的反应条件进行了研究.实验表明TiSiWnO/TiO2是合成丁醛乙二醇缩醛的良好 催化剂较系统地研究了醛醇的物质的量的比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响， 得到最佳反应条件为：丁醛)：（乙二醇）=1：1.5，催化剂用量为反应物料总质量的0.5%，环己 烷为带水剂，反应时间1.0h.上述条件下，丁醛乙二醇缩醛的收率可达819%. 关键词丁醛乙二醇缩醛：TiSiWnO/TiO2:催化：缩醛化 分类号TQ655 缩醛（酮）是一类重要化合物，通常用于保护 1实验 羰基或作为合成中间体”，同时还是一类有广泛 用途的香料四.丁醛乙二醇缩醛，它有新鲜的果香 1.1试剂及仪器 香气，并有苹果香韵，可用于多种日化香精配方 丁醛，乙二醇，环己烷，TiCL,NaWO42H,O, 中，其传统的合成方法是在无机酸（如浓疏酸、盐 Na.SiO,9H,O,浓氨水均为分析纯，实验用水均为 酸或磷酸)催化下由丁醛与乙二醇合成，但该法 二次蒸馏水；标准磨口中量有机制备仪：PKW- 存在副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重，后 Ⅲ型电子节能控温仪；Abbe折光计.粉末衍射分 处理中含有大量的酸性废水，造成环境污染等缺 析用岛津XRD-6000型X射线衍射仪，由石墨单 点.随着人民生活水平的提高，对香精和食品的 色器滤波，用CuK辐射，在管电压40kV,管电流 质量以及环境保护提出了越来越高的要求.因 30mA的条件下测定，扫描范围20=5°~70°：Nic 此，研究和开发合成缩醛（酮）的方法具有一定的 olet5DX型傅里叶变换红外光谱仪(KBr压片). 意义，同时随着石油化工的发展，我国乙二醇的 1,2催化合成丁醛乙二醇缩醛的操作方法 产量与日俱增，因此开发乙二醇的应用有着广阔 催化剂TiSiWnO/TiO2的制备按文献[7]方法 的前景. 进行，并用XRD谱及R光谱检测确证.在100 文献报道一些路易斯酸)、分子筛、蒙脱土 mL三颈瓶中按一定计量比加入丁醛、乙二醇、带 等固体酸催化剂对缩醛（酮）反应具有良好的催 水剂和一定量的催化剂，装上温度计、分水器和 化作用，新型环保酯化反应催化剂杂多酸及其盐 回流冷凝管，加热回流，反应至无水分出为止.将 类因其酸性氧化还原性易调节，利于催化剂的设 反应液倾出，催化剂因不溶于反应液而留在反应 计等特点，在催化领域内日益受到科学工作者的 瓶中，倾出后的反应液用水洗至中性，然后用无 关注.笔者发现TiSiWO/TiO,对酯化反应具 水MgS04干燥，常压蒸馏收集沸程为130-134℃ 有良好的催化活性”，本文对固载杂多酸盐 之间的馏分，即得无色透明具有果香味的液体产 TiSiW,O,TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛进行了 品，测定折光率，称量计算收率， 研究，得到了较理想的结果. 2结果与讨论 收稿日期2003-01-19杨水金男，39岁，教授，博士 2.1反应条件的优化 *国家自然科学基金资助项目(N0.29971024)和湖北省教育 厅重点科研基金(2002A00008)资助项目 (1)醛醇物质的量的比（简称醛醇比）对收率

第 卷 第 ‘ 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 ‘ 催化合成丁 醛 乙 二醇缩醛 杨 水金 ’， 余协 卿 ” 孙 聚 堂 ” 湖 北师 范学 院化 学与环境工 程系 ， 黄石 武汉 大学化学与 分子 科学 学 院 ， 武汉 摘 要 以 固载杂 多酸盐 月刀 ， 为多相 催 化 剂 ， 对 以丁 醛和 乙 二 醇为原料合 成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 的反应条件进行 了研 究 实验表 明 蒯 是合 成 丁 醛 乙 二 醇缩醛 的 良好 催化 剂 较系统地研究 了醛 醇 的物质 的 量 的 比 、 催化 剂用 量 、 反应 时 间诸 因 素对 收率 的影 响 ， 得到最佳 反应 条件为 丁 醛 乙 二 醇 卜 ， 催化 剂用 量 为 反 应物料 总质量 的 ， 环 己 烷 为带水 剂 ， 反应 时 间 上 述条件 下 ， 丁 醛 乙 二 醇缩醛 的收率可 达 关键 词 丁 醛 乙 二 醇缩醛 弓汀 认 催化 缩醛化 分 类号 缩 醛 酮 是 一类 重 要 化 合 物 ， 通 常用 于保护 拨 基 或 作 为合 成 中间体 〔月， 同时还 是 一类 有广 泛 用途 的香料。 ， 丁醛 乙 二 醇缩 醛 ， 它有新 鲜 的果 香 香 气 ， 并 有苹 果 香 韵 ， 可用 于 多种 日化 香 精 配 方 中 其传 统 的合 成 方法 是 在无机 酸 如浓硫 酸 、 盐 酸 或 磷 酸 催化 下 由丁 醛 与 乙 二 醇 合成 ， 但 该法 存在 副反应 多 ， 产 品纯度 不 高 ， 设备腐 蚀严 重 ， 后 处理 中含有大 量 的酸性废水 ， 造成 环 境污 染 等缺 点 随着人 民生 活 水 平 的提 高 ， 对 香 精和 食 品 的 质 量 以及 环 境 保 护 提 出 了越 来 越 高 的要 求 因 此 ， 研 究和 开发合 成 缩醛 酮 的方 法 具有 一 定 的 意义 同时 随着 石 油 化 工 的发 展 ， 我 国 乙 二 醇 的 产 量与 日俱 增 ， 因此 开 发 乙 二 醇 的应用 有着广 阔 的前景 文 献报 道 一 些 路 易斯 酸。 ，、 分 子 筛 、 蒙脱 土，， 等 固体酸催化 剂对 缩 醛 酮 反应 具有 良好 的催 化 作用 新型环 保 酷化 反应 催化剂杂 多酸及 其盐 类 因其 酸性 氧化 还 原性易 调 节 ， 利 于催 化 剂 的设 计等特 点 ， 在催 化 领 域 内 日益 受 到科 学工 作 者 的 关注 侈 ， 司 ， 笔者 发现 冠 对 酷 化 反 应 具 有 良好 的 催 化 活 性 ‘卜 川 ， 本 文 对 固载 杂 多酸 盐 树 催 化 合 成 丁 醛 乙 二 醇 缩 醛 进 行 了 研 究 ， 得 到 了较理 想 的结果 实验 试 剂 及 仪 器 丁 醛 ， 乙 二 醇 ， 环 己 烷 ， ， 氏 · 玫 ， 氏 ， · 玫 ， 浓氨水 均 为分 析纯 ， 实验 用水均 为 二 次蒸馏 水 标 准 磨 口 中量 有机制 备 仪 一 型 电子 节 能控温 仪 折 光 计 粉末 衍 射 分 析用 岛津 一 型 射线 衍 射 仪 ， 由石 墨单 色 器 滤 波 ， 用 舀辐 射 ， 在 管 电压 ， 管 电流 的条件 下 测 定 ， 扫 描 范 围 气 型傅 里 叶变 换 红 外光 谱 仪 压 片 催 化合 成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 的操 作 方 法 催 化 剂 抢 蒯叮 仪 的制 备 按文 献 」方法 进 行 ， 并用 谱 及 光 谱 检测 确 证 ‘， 在 三 颈 瓶 中按 一 定计 量 比加 入 丁 醛 、 乙 二 醇 、 带 水 剂 和 一 定量 的催 化 剂 ， 装 上温度 计 、 分 水器 和 回流冷 凝管 ， 加热 回流 ， 反应 至无水 分 出为止 将 反应 液倾 出 ， 催化 剂 因不 溶 于反应 液 而 留在 反应 瓶 中 倾 出后 的反应 液用 水 洗 至 中性 ， 然 后 用 无 水 干燥 ， 常压 蒸馏 收集沸 程 为 一 ℃ 之 间 的馏 分 ， 即得无 色 透 明具有 果香 味 的液体产 品 ， 测 定折 光 率 ， 称 量 计算 收 率 收稿 日期 一 一 杨 水金 男 ， 岁 ， 教授 ， 博士 国家 自然科学基金 资助项 目 和 湖 北 省教育 厅 重 点科研基金 资助项 目 结果 与讨论 反 应 条件 的优 化 醛 醇 物 质 的量 的 比 简称 醛 醇 比 对 收 率 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．2003．06．016

·554· 北京科技大学学报 2003年第6期 的影响.从化学平衡的角度考虑，增大任何一种 路易斯碱亲电反应渐渐成为主导反应，醇脱水速 反应物的量都有利于提高丁醛转化率，但实验表 度加快，催化剂选择性降低，体系的色泽也逐渐 明丁醛在水中的溶解度较乙二醇小，洗涤时难以 加深，副反应增多，综合考虑能耗与收率，本实验 除去，而且丁醛沸点较产品稍低，蒸馏时难以分 选择以酯化时间1.0h为宜. 开，造成后处理困难，所以实验中采用乙二醇稍 2.2催化剂的回收与重复利用 过量，但乙二醇过量太多会造成乙二醇的浪费及 反应在最佳条件下进行.为了考察催化剂的 加重后处理工序.本实验固定丁醛为02mol,催 重复使用效果，待第一次反应结束后，分离出催 化剂用量为反应物料总质量的0.5%，加入8mL 化剂，于350℃温度下活化3h,再加入同样醛醇 环己烷作带水剂，改变乙二醇的用量，控制回流 比的反应物，按上述方法继续反应，实验结果表 温度反应1.0h.考察不同醛醇比r对产品收率n的 明：催化剂经再生后使用5次，对产率影响不大， 影响，结果见表1. 所以催化剂经再生可重复使用.使用TiSiWn2O.。 表1醛醇比对产品收率的影响 TO2催化合成丁醛乙二醇缩醛不仅具有催化剂 Table 1 Effect of the ratio of benzaldehyde to glycol on the 用量少、活性高等特点，且其重复使用性能较好， yield 从而克服了其价格高的缺点，但从收率看，催化 1:1.11:1.31:1.41:1.51:l.61:1.7 剂活性有所下降，如何提高恢复催化剂的活性以 n/%70.3 74.676.381.971.078.9 保证产品收率，尚需进行深入研究 由表1可见，增加乙二醇的用量有利于提高 2.3不同催化剂活性比较 产率.当r=1:1.5时收率达到最大，再增加乙二醇 表4分别列出了FeCl,6H,O,NHFe(S0h, 的量，则收率反而下降.因此选择最佳r=1:15. TiO/SOa,Vitamin C,Fez(SO),xH,Oo以及 (2)催化剂的用量对收率的影响.催化剂用量 TiSiWn2O4。TiO,催化合成丁醛乙二醇缩醛的实验 是指催化剂质量与反应物总质量的比.由已确定 结果 的r=1:l.5,加入8mL环己烷作带水剂，通过改变 表4不同催化剂催化话性比较 催化剂用量，控制回流温度反应1.0h.考察不同 Table 4 Catalytic activity data of FeCl,6H.O. 催化剂用量A对产品收率n的影响，结果见表2. NH,Fe(SO,TiO,/SO,Vitamin C,Fe:(SO),xH:O and TiSiWO/TiO 表2催化剂用量对酯收率的影响 Table 2 Effect of the catalyst amount on the yield 催化剂 r t/h n/% FeCl·6HzO 1:1.5 1.5 73.9 A/%0.10.30.50.7 0.9 NHFe(SO)2 1:1.5 2.0 73.2 n/%78.480.681.981.5 81.7 Ti0,/S02 1:1.5 1.5 67.0 由表2可见，在此反应条件下，催化剂用量占 Vitamin C 1:1.5 1.0 78.8 反应物料总质量的0.5%时，产品收率最高.本实 Fe(SOh·xHO 1:1.5 6.0 56.0 验取催化剂的用量为0.5%，因为再增加催化剂的 TiSiWO/TiO 1:1.5 1.0 81.9 用量，产品收率基本不变， 由表4可知，TiSiW,Oo/TiO2催化剂催化合成 (3)反应时间对收率的影响.在最佳r=1:1.5, 丁醛乙二醇缩醛所需的反应时间短，且其催化活 最佳催化剂用量条件下，控制一定的回流温度进 性明显高于FeCl6HO,NHFe(SO),TiO,/SO, 行不同反应时间t的实验，结果见表3 Vitamin C.和Fez(SO.)xH,O.这是因为表型路易斯 表3反应时间t对酯收率n的影响 酸的催化作用可扩展到杂多酸根笼形结构的内 Table 3 Effect of the reaction time on the yield 部，降低反应的活化能，反应可在较温和的条件 t/h 0.5 1.0 1.5 2.0 下进行，反应时间也会大大缩短，从而显示了极 n/% 71.3 81.9 81.0 74.6 好的催化活性， 从表3数据及反应分水情况可知，反应进行 2.4催化机理 到1.0h时，反应基本完成，再延长反应时间对产 TiSiWn2O0/TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛的 品收率基本无影响，而反应体系的温度基本不 反应机理可能是按下述过程进行的.首先是T 变.这时反应中催化剂表面路易斯酸点与醇羟基 进攻羰基形成碳正离子，进而受亲核试剂（乙二

北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 ‘ 期 的影 响 从 化 学平 衡 的角度 考虑 ， 增 大任 何 一 种 反应 物 的量 都有利 于提 高 丁 醛 转化 率 ， 但 实验 表 明丁 醛 在 水 中的溶 解 度较 乙 二醇 小 ， 洗涤 时难 以 除去 ， 而 且 丁 醛 沸 点较产 品稍 低 ， 蒸馏 时难 以分 开 ， 造 成 后 处 理 困难 ， 所 以实验 中采用 乙 二 醇 稍 过 量 ， 但 乙 二 醇 过量太 多会造成 乙 二 醇 的浪 费及 加 重 后 处 理 工 序 本 实验 固 定 丁 醛 为 ， 催 化 剂 用 量 为 反 应 物 料 总质 量 的 ， 加 入 环 己 烷 作 带 水 剂 ， 改 变 乙 二 醇 的用 量 ， 控 制 回流 温 度 反应 考 察不 同醛醇 比 对 产 品收率粉的 影 响 ， 结 果 见 表 表 醛醉 比对 产 品 收率 的影响 幻 比 住 即 ， 卜 由表 可 见 ， 增 加 乙 二 醇 的用 量 有 利 于 提 高 产 率 当 卜 时 收率 达 到最 大 ， 再 增 加 乙 二 醇 的量 ， 则 收 率 反 而 下 降 因此 选 择 最 佳 催 化 剂 的用 量 对 收率 的影 响 催 化剂用 量 是指 催化 剂质 量 与 反 应 物 总质 量 的 比 由 已确 定 的 卜 ， 加 入 环 己 烷作 带 水 剂 ， 通 过 改变 催 化 剂 用 量 ， 控制 回流温度 反 应 考 察 不 同 催 化 剂 用 量 对 产 品 收 率叮的影 响 ， 结 果 见表 路 易斯 碱 亲 电反应 渐渐 成 为主 导 反应 ， 醇 脱 水速 度 加 快 ， 催 化 剂选 择 性 降低 ， 体 系 的色 泽 也 逐 渐 加深 ， 副 反应增 多 综合 考 虑 能耗与 收率 ， 本 实验 选 择 以酷 化 时 间 为宜 催 化 剂 的 回 收 与重 复 利 用 反 应 在 最 佳 条 件 下 进 行 为 了考 察催 化 剂 的 重 复 使用 效 果 ， 待 第 一 次 反应 结 束 后 ， 分 离 出催 化 剂 ， 于 ℃ 温 度 下 活 化 ’ ， 再 加 入 同样醛 醇 比 的 反 应 物 ， 按 上 述 方 法 继 续 反应 实验 结 果 表 明 催 化剂 经 再 生 后 使用 次 ， 对 产率影 响不 大 ， 所 以催 化 剂经 再 生 可 重 复使用 使 用 夕 催 化 合 成 丁 醛 乙 二 醇 缩 醛 不 仅 具 有 催 化 剂 用 量 少 、 活性 高等特 点 ， 且 其 重 复使用 性 能较好 ， 从 而 克服 了其 价 格 高 的缺 点 但 从 收 率看 ， 催 化 剂 活 性 有 所 下 降 ， 如何 提 高恢 复催 化 剂 的活 性 以 保 证 产 品 收 率 ， 尚需 进 行 深 入 研 究 不 同催 化 剂 活 性 比较 表 分别 列 出 了 ， · 玖 ‘， ，， 玩 ‘，，，， 扩 以 一 ‘， ，， 〔，，，， 优 ‘，目 以及 刀 催 化 合 成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 的实 验 结 果 表 催化 剂 用 量 对酷 收 率 的 影响 址 月 冲机 由表 可 见 ， 在 此 反应 条件 下 ， 催化 剂用 量 占 反 应 物料 总 质 量 的 时 ， 产 品收 率 最 高 本 实 验 取 催 化 剂 的用 量 为 ， 因为 再 增 加 催 化 剂 的 用 量 ，产 品 收率基 本 不 变 反 应 时 间对 收 率 的影 响 在 最 佳 卜 ， 最佳催化 剂用 量 条件 下 ， 控制一 定 的 回流温度进 行 不 同反应 时 间 的实 验 ， 结果 见 表 表 反 应 时 间 对醋 收 率刀的影响 们 “ 行 】 小 叮 从 表 数据 及 反应 分水 情 况 可 知 ， 反应 进 行 到 时 ， 反应 基 本 完 成 ， 再 延 长 反 应 时 间对 产 品 收 率 基 本 无 影 响 ， 而 反 应 体 系 的温 度 基 本 不 变 这 时反应 中催 化 剂表 面 路 易斯 酸 点与 醇经 基 表 不 同催 化剂 催 化 活 性 比较 介 血 ， 田 ， 扩 了 一 ， ， 肠 一卜尤 、 砂 催 化 剂 叮 。 · 凡 抽 。 一 月 咙 月夕 由表 可 知 ， 月扩 催化 剂 催 化 合 成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛所 需 的反 应 时 间短 ， 且 其 催化 活 性 明显 高 于 · 践 ， 凡 ， 田 以 一 ， 田肚 和 负 众 这 是 因为表 型 路 易斯 酸 的催 化 作 用 可 扩 展 到 杂 多酸 根 笼 形 结 构 的 内 部 ， 降低 反 应 的活 化 能 ， 反 应 可 在 较温 和 的条 件 下 进行 ， 反 应 时 间也会 大 大缩 短 ， 从 而 显 示 了极 好 的催 化 活 性 催 化机 理 月 催 化 合 成 丁 醛 乙 二 醇 缩 醛 的 反 应 机 理 可 能是 按 下述过程 进 行 的 首 先 是 进 攻 碳 基 形 成 碳 正 离子 ， 进 而 受 亲 核试 剂 乙 二

Vol.25 No.6 杨水金等：TiSiW2O/TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛 ·555· 醇)进攻，失去H后生成半缩醛，半缩醛在T的 fate [J].J Org Chem,1978,43(3):438 催化下生成丁醛乙二醇缩醛.此外，也可能是由 4 LiTS,Li S H,Li JT,et al.Efficient and conveninent pro- 于杂多阴离子SiWO易于和碳正离子形成稳定 cedures for the formation and cleavage of steroid acetals 的离子对，从而降低了反应的活化能所致. catalysed by montmorillonite K 10 [J.Chin Chem Lett, 1996,7(11):975 2.5产品分析鉴定 5王恩波，胡长文，许林著，多酸化学导论M.北京：化 按本法制得丁醛乙二醇缩醛产物的主要红 学工业出版社，1998 外光谱数据v/cm'(R,KBr):1146,1123,1057,1023 6胥勃，吴越.杂多酸（盐）一一种多用途催化剂川. 和946，与文献[19]报道的丁醛乙二醇缩醛样品的 化学通报，1985(4)：34 红外光谱数据基本一致.产物的折光率哈为 7杨水金，梁永光.TiSiWnO/TiO,催化合成葡萄糖酯 1.4190,与文献值（为1.4182）基本相符，产品 的研究】.精细化工，2001,18(7)：408 为无色透明液体 8 Yang SJ,Yu XQ,Liang YG,et al.Catalytic Synthesis of n-Amyl Cinnamate with TiSiWO/TiO:.Frontiers of So- 3结论 lid State Chemistry [M).Singapore:World Scientific Pub- lishing Co Pte Ltd,2002 合成丁醛乙二醇缩醛的最佳条件为：醛醇物 9杨水金，余协卿，梁永光.TiSiWnO/TiO2催化合成苯 质的量的比1：1.5，催化剂用量为反应物料总质量 甲酸酯[0.分子催化，2001,15(6)：471 的0.5%，环己烷为带水剂，反应时间1.0h.上述条 10杨水金，肖继，梁永光.TiSiWnO/TiO,催化合成乙酸 异戊酯的研究化学试剂，2002,24(2)：107 件下，丁醛乙二醇缩醛的收率为81.9%.缩醛化反 11杨水金，梁永光，蓝镜华，等.TiSiWnO4/TiO2催化合成 应温度低，反应时间短，催化剂用量少且可较好 丙酸系列酯[J.北京科技大学学报，2003,25(4：346 地回收循环使用，无废酸排放，工艺流程简便，可 12俞善信，彭红阳，三氯化铁催化合成缩醛（铜）[切现 降低生产成本.因此，TiSiW2O/TiO2是合成丁醛 代化工，199412)：29 乙二醇缩醛的优良催化剂，具有良好的应用前 13陈翠娟，十二水疏酸铁铵催化合成缩醛和缩酮[切 景 合成材料老化与应用，2001(2：20 14王存德，杨新华，钱文元.固体超强酸T0/S0,2催 参考文献 化合成缩醛（酮）[)精细化工，1992,9(1)：4 15文瑞明，游沛清，罗新湘，等.维生素C催化合成缩醛 1 Loader C E,Anderson Hugh J.Pyrrole chemistry part XX: synthesis of pyrrole acetals [J].Synthesis,1978(3):295 (酮).石油化工，2002,31(5)：373 16李叶艺，黄化民，金辉，等.硫酸铁催化环己酮的缩合 2 Bruns K,Conrad J,Steigel A.Stereochemistry of cyclic compounds I [J].Tetrahedron,1979,35:2523 反应和缩醛（酮）反应).吉林大学学报，1989(2：113 】7杨上闰，郑风妹，傅献彩.12-磷钼酸的Br6 nsted酸位 3 Hanzlik R P,Leinwetter M.Reactions of epoxides and 和Lewis酸位J.无机化学学报，1990,6(3)：243 carbonyl compounds catalyzed by anhydrous copper sul- 18柳士忠，王恩波，杂多化合物的酸性[)大学化学， 1995,10(1):28 Synthesis of Butyraldehyde Glycol Acetal by using TiSiW 2Oao/TiO,as Catalyst YANG Shuijin,YU Xieging,SUN Jutang 1)Department of Chemistry and Environmental Engineering.Hubei Normal University,Huangshi 435002,China 2)College of Chemistry and Molecular Sciences,Wuhan University,Wuhan 430072,China ABSTRACT Butyraldehyde glycol acetal was synthesized from butyraldehyde and glycol in the presence of TiSiWOTiO2.The factors influencing the yield of product and the optimum reaction condition were discussed. The optimum condition is the molar ratio of butyraldehyde to glycol is 1:1.5,the quantity of catalyst is equal to 0.5% in mass fraction,and the reaction time is 1.0 h.TiSiWnO/TiO:is an excellent catalyst to synthesize butyraldehyde glycol acetal and the yield can be up to 81.9%

杨 水 金 等 耐丁 催 化 合成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 醇 进 攻 ， 失去 后 生成 半缩醛 ， 半 缩 醛 在 的 催化下 生成 丁醛 乙 二 醇 缩 醛 此 外 ， 也可 能 是 由 于 杂 多阴离子 翁易于和碳 正离 子形 成 稳 定 的离子对 ， 从 而 降低 了反应 的活化 能所 致 ‘ ， 产 品 分 析 鉴 定 按 本 法 制 得 丁 醛 乙 二 醇 缩 醛 产 物 的主 要 红 外光谱 数 据 一 ’ ， ， 一 ， ， 和 ， 与文献 【 报道 的丁醛 乙 二醇 缩醛 样 品的 红 外 光 谱 数 据 基 本 一 致 产 物 的 折 光 率衅 为 ， 与文 献 值‘， 心 为 基 本 相 符 ， 产 品 为无色 透 明液 体 结论 合 成 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 的最 佳条 件为 醛 醇物 质 的量 的 比 ， 催化剂用 量 为反应 物料 总质量 的 ， 环 己烷 为带水 剂 ， 反应 时 间 上 述 条 件 下 ， 丁 醛 乙 二 醇缩 醛 的收率 为 缩 醛 化 反 应温 度 低 ， 反应 时 间 短 ， 催 化 剂用 量 少 且 可较 好 地 回收循环 使用 ， 无废 酸排放 ， 工 艺流程 简便 ， 可 降低 生 产 成 本 因此 ， 蒯宁 是 合成 丁醛 乙 二 醇缩 醛 的优 良催 化 剂 ， 具 有 良好 的应 用 前 景 参 考 文 献 ， 娜少 即仃。 汀 山 刀 ， ， ， · 月 介仃曲 ， ， 议 ， 、 角加 阴 ， ， ， ， ，以 ， ， 王 恩 波 ， 胡 长文 ， 许 林著 多 酸 化 学 导论 北 京 化 学 工 业 出版社 ， 胃勃 ， 吴越 杂 多酸 盐 － 一 种 多用 途催化剂 化 学通报 ， 杨水金 ， 梁永光 树丁 催化合 成葡萄糖酷 的研究 精细 化 工 ， ， ， ， ， 宜 陀一 别 ， 砂乃 甸 【 」 ， 杨水金 ， 余协 卿 ， 梁 永光 耐 催化合 成苯 甲 酸酷 田 分子催化 ， ， 巧 杨 水 金 ， 肖继 ，梁 永光 祠丁 催化合成 乙 酸 异 戊 酷 的研 究明 化学 试 剂 ， ， 杨水金 ，梁 永光 ， 董镜华 ， 等 石 斌 催化合成 丙 酸系列 醋 明 北 京科 技 大 学学报 ， ， 俞善 信 ， 彭 红 阳 三 氯化 铁 催化 合成 缩醛 酮 闭 现 代化工 ， 陈 翠娟 十 二 水硫 酸铁按 催化 合 成缩醛和 缩酮 明 合 成材料 老化 与 应 用 ， 一 王 存 德 ， 杨新华 ， 钱文元 固体超强酸 扩 扩 一 催 化合 成缩醛 酮 精细化 工 ， ， 巧 文 瑞 明 ，游 沛清 ， 罗 新湘 ，等 维 生 素 催 化 合 成缩 醛 酮 月石 油化 工 ， ， 李 叶芝 ， 黄化 民 ，金辉 ， 等 硫 酸铁催 化环 己 酮 的缩合 反应和 缩 醛 酮 反 应 闭 吉林大 学学报 ， 杨 上 闰 ，郑 风 妹 ， 傅献彩 一 磷 钥 酸 的 比 酸位 和 酸位 闭 无机化 学 学报 ， ， 柳士 忠 ， 王 恩 波 杂 多化合 物 的酸性 大 学化 学 ， ， ， 剔 别刃召 ’ ’， 刀， 丫 ， 丫 别巾 ， ， ， ， 曲 ， 曲 ， ， 切 · 切 山 ， · ， ， 阳 ， 闷扩 】 讼 诚