把（14)式代入（13)式，得： V 8o (y,+y)RT olna±J (15) 同理，当参比电极对正离子可逆时，负离子的表面剩余量的计算式为： T=一 (16) (15)、(16)式可实际用于求解离子表面剩余量。 上一内容 下一内容 ◇回主目录 5返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 同理，当参比电极对正离子可逆时，负离子的表面剩余量的计算式为： _ ' ( ) ln + = − + − − RT a （16） （15）、（16）式可实际用于求解离子表面剩余量。 把（14）式代入（13）式，得： _ ' ( ) ln + = − + + + RT a （15）
小结： 计算离子表面剩余量的步骤和所需的数据： (1)测定不同浓度a电解质溶液的电毛细曲线；(。-p)曲线 (2)在各电毛细曲线上取同一相对电位下的表面张力σ值，作 o-lna曲线； 0o (3)由o-lna曲线，求出某浓度下的斜率 alna生 ,再用 （15) 、(16)式，便可求的该浓度下的离子表面剩余量「，。 上一内容 ，下一内容 ◇回主目录 5返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 小结： 计算离子表面剩余量的步骤和所需的数据： （1）测定不同浓度a电解质溶液的电毛细曲线； （2）在各电毛细曲线上取同一相对电位下的表面张力σ值，作 曲线； （3）由 曲线，求出某浓度下的斜率 ，再用（15） 、（16）式，便可求的该浓度下的离子表面剩余量 。 ( − )曲线 ln a − ln a − ' ln a i
当电极表面荷负电时，电位越负 10 正离子剩余 电荷密度 正离子表面电荷剩余量增大， KBr 负离子表面电荷剩余量变化很小 6 符合静电作用规律 2 Ka 当电极表面荷正电时，电位越正 KAc 负离子表面电荷剩余量急剧增大 KF 2 正离子表面电荷剩余量增大 除静电作用外还有其他作用 负离子利余 电荷密度 问题：引起离子表面剩余量异常 8 的因素是什么？它们对双电层结 0 -0.4 -0.8 -1.2 构和性质有何影响？ 一 (SCE)/v 在0.1m0l/儿溶液中，正、负离子表面剩余量随电极电位的变化 上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 5返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 当电极表面荷负电时，电位越负 正离子表面电荷剩余量增大， 负离子表面电荷剩余量变化很小 ——符合静电作用规律 当电极表面荷正电时，电位越正 负离子表面电荷剩余量急剧增大 正离子表面电荷剩余量增大 ——除静电作用外还有其他作用 问题：引起离子表面剩余量异常 的因素是什么？它们对双电层结 构和性质有何影响？
三、双电层的微分电容 1、双电层的电容 双电层的电容特性一 电极体系中，界面剩余电荷的变化将引起界面双电 层电位差的改变，因而电极-溶液界面具有储存电荷的能力。 Ca 电容器 +Q TTll R 一般电极 理想极化电极 电池给电容器充电 电解电容 插件电容 贴片电容 上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 5返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 三、双电层的微分电容 1、双电层的电容 双电层的电容特性——电极体系中，界面剩余电荷的变化将引起界面双电 层电位差的改变，因而电极-溶液界面具有储存电荷的能力。 电容器 电池给电容器充电 一般电极 理想极化电极 电解电容 插件电容 贴片电容
理想极化电极一 没有电极反应，可等效成电容器 说明：由于可把理想极化电极作为平行板电容器处理，因此可把电极-溶液 界面的两个剩余电荷层比拟成电容器的两个平行板，其电容值为一常数， 即： EoEr C (1) 平行板电容器的电容公式：前提条件：平行板电容器内的电场是匀强电场。 C= U 电容 是在给定电位差下的电荷储藏量，表征电容器容纳电荷的本领。 E.S C= Arkd 介电常数真空=1，k为静电力常量，S为两板正对面积，d为两板间距离。 内容 下一内容 ◇回主目录 0返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 理想极化电极——没有电极反应,可等效成电容器 说明：由于可把理想极化电极作为平行板电容器处理，因此可把电极-溶液 界面的两个剩余电荷层比拟成电容器的两个平行板，其电容值为一常数， 即： l C r 0 = (1) 平行板电容器的电容公式：前提条件：平行板电容器内的电场是匀强电场。 介电常数真空εr=1，k为静电力常量，S为两板正对面积，d为两板间距离。 Q C U = 电容——是在给定电位差下的电荷储藏量，表征电容器容纳电荷的本领