问题：实际上，界面双电层的电容要随电极电位的变化而改变。 处理方法：用微分形式定义界面双电层的电容一 微分电容 Ca dq (2) do C的物理意义：电极电位微小变化时所需引入电极表面的电量。 其数值大小表征了界面上电极电位发生微小变化（扰动）时所具备的 储存电荷能力的大小。 上一内容 下一内容 ◇回主目录 5返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 问题：实际上，界面双电层的电容要随电极电位的变化而改变。 处理方法：用微分形式定义界面双电层的电容——微分电容 d dq Cd = (2) Cd的物理意义：电极电位微小变化时所需引入电极表面的电量。 其数值大小表征了界面上电极电位发生微小变化（扰动）时所具备的 储存电荷能力的大小
实验测定微分电容值的原理： (1)将Lippman公式：q= ∂0 代入微分电容的定义式（2)式中，得： 2o (3) (2)根据电毛细曲线确定零电荷电位p0 (3)在不同电极电位下，作电毛细曲线（σ~0)的斜率，并由（2)式，求 得C。于是该电极电位下的电极表面剩余电荷密度q为： q=adg=心Cdo (4) (4)计算平均电容值C,：(积分电容与微分电容的联系公式) C. 9-0 -. (5) 0-p0p-0 式中：C,为i组分的积分电容。 内容 下一内容 ◇回主目录 5返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 实验测定微分电容值的原理： (1)将Lippman公式： 代入微分电容的定义式（2）式中，得： i q = − 2 2 Cd = − (3) (2)根据电毛细曲线确定零电荷电位 0 (3)在不同电极电位下，作电毛细曲线（σ ～φ）的斜率，并由（2）式，求 得Cd。于是该电极电位下的电极表面剩余电荷密度q为： = = 0 0 q dq Cd d q (4) (4)计算平均电容值Ci： （积分电容与微分电容的联系公式） − = − − = 0 0 0 0 1 C d q Ci d (5) 式中：Ci 为 i 组分的积分电容
2、微分电容的测量 双电层的微分电容— 可精确地测量。 ■主要测量方法有：(4种) (1)交流电桥法— 经典方法（重点） (3)恒电流方波法 (2)载波扫描法 (4)恒电位方波法 原理：交流电桥法是在处于平衡电位 或直流电极化的电极上叠加一个小振 幅（通常小于10mV)的交流电压，用 交流电桥测量与电解池阻抗相平衡的 串联等效电路的电容值和电阻值，进 而计算出研究电极的双电层电容。 图3.7交流电桥法测定徽分电容的基本线路 上 内容 下一内容 ◇回主目录 返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2、微分电容的测量 ■双电层的微分电容——可精确地测量。 ■主要测量方法有： （4种） （1）交流电桥法——经典方法（重点）（3）恒电流方波法 （2）载波扫描法 （4）恒电位方波法 原理：交流电桥法是在处于平衡电位 或直流电极化的电极上叠加一个小振 幅（通常小于10mV）的交流电压，用 交流电桥测量与电解池阻抗相平衡的 串联等效电路的电容值和电阻值，进 而计算出研究电极的双电层电容
交流电桥法测定微分电容的基本线路 组成部分：交流电桥、交流信号源G、直流极化回路、电极电位测量回路。 电解池的组成： 研究电极一 滴汞电极（理想极化电极） 辅助电极 铂电极（惰性电极、大面积电极） 直流极 参比电极一甘汞电极（用于测量研究电极的电极电位) 化回路 符号： 0- 示波器，电桥平衡示零 Cs- 标准电容箱 交流讯号源 Rs- 标准电阻箱 B 直流电源L一 扼流圈 电极电位 交流信号发生器 交流电桥 测量回路 电位差计 图3.7交流电桥法测定微分电容的基本线路 内容 下一内容 ◇回主目录 与返回
上一内容 下一内容 回主目录 返回 交流电桥法测定微分电容的基本线路 组成部分：交流电桥、交流信号源G、直流极化回路、电极电位测量回路。 电解池的组成： 研究电极——滴汞电极（理想极化电极） 辅助电极——铂电极（惰性电极、大面积电极） 参比电极——甘汞电极（用于测量研究电极的电极电位） 符号： O——示波器，电桥平衡示零 Cs——标准电容箱 Rs——标准电阻箱 B——直流电源 L——扼流圈 G——交流信号发生器 P——电位差计 电极电位 测量回路 直流极 化回路 交流电桥 交流讯号源
阻抗 阻抗— 在具有电阻、电感和电容的电路里，对交流 电所起的阻碍作用叫做阻抗。单位是欧姆。 阻抗常用Z表示，是一个复数，实部称为电阻，虚部称 为电抗。 。阻抗是电阻与电抗在向量上的和。即： Z,-R+-j0Ca 1 上一内容 ·下一内容 ◇回主目录 5返回 2008-6-25
上一内容 下一内容 回主目录 返回 阻抗 • 阻抗——在具有电阻、电感和电容的电路里，对交流 电所起的阻碍作用叫做阻抗。单位是欧姆。 • 阻抗常用Z表示，是一个复数，实部称为电阻，虚部称 为电抗。 • 阻抗是电阻与电抗在向量上的和。即： 2008-6-25 d x l j C Z R 1 = +