13-偶极环加成反应
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 1,3- 1,3-偶极环 偶极环加成反 加成反应应
1,3-偶极分子 g■分子中含有如下偶极结构的分子,称为1,3 偶极分子。 a-b-c abc 引常见的1,3-偶极分子 R-CH-NEN R-N-N=N: O-0-0
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 1,3 -偶极分子 分子中含有如下偶极结构的分子 称为1,3 – 偶极分子 a b c a b c 常见的1,3 –偶极分子 : R C H N N R N N N O O O
○ 1,3-偶极分子的环加成反应 1,3一偶极分子基本上是三原子体系,其分 子轨道与烯丙基负离子型结构相似,π体 系中含有4个电子,存在一个离域的4π电 子体系。 HOMO LUMO 3 LUMO HOMO 1,3偶极分子与烯烃或其它不饱和化合物 发生环加成反应,生成含五员环的杂环化合 物:
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 1,3 -偶极分子的环加成反应 偶极分子的环加成反应 1,3 偶极分子基本上是三原子体系 其分 子轨道与烯丙基负离子型结构相似 体 系中含有 4个电子 存在一个离域的 4 电 子体系 HOMO LU M O HOMO LU M O 1,3 偶极分子与烯烃或其它不饱和化合物 发生环加成反应 生成含五员环的杂环化合 物
(7+ Ph-CH-N=N H Ph Ph-N RO2C-C=C-COR +Ph-CH-N=N RO2C COR ①D COR+CH-一N=N COR ⑨D
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Ph C H N N + N N N H H Ph RO 2 C C C C O 2 R Ph C H N N + N N N RO 2 C CO 2 R Ph CO 2 R + CH N N N N CO 2 R
144σ-迁移反应 Sigmatropic Rearrangements
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 14.4 σ -迁移反 应 Sigmatropic Rearrangements