2.任意可逆循环一熵的引出 用一闭合曲线代表任意可逆循环。 在曲线上任意取A,B两点,把循环分成A→B和 B→A两个可逆过程。 根据任意可逆循环热温商的公式: (2。=0 将上式分成两项的加和 「(9a+9,=0 B 任意可逆循环
2. 任意可逆循环——熵的引出 用一闭合曲线代表任意可逆循环。 1 ( ) ( ) 0 Q Q T T + = 2 B A R R A B 将上式分成两项的加和 在曲线上任意取A,B两点,把循环分成A→B和 B→A两个可逆过程。 根据任意可逆循环热温商的公式: Q T = R δ 0
2.熵的引出 移项得: A R9,=R9 R 说明任意可逆过程的热 温商的值决定于始终状态, 而与可逆途径无关,这个热 B 温商应该是某个状态函数的 任意可逆过程 改变量
2. 熵的引出 说明任意可逆过程的热 温商的值决定于始终状态, 而与可逆途径无关,这个热 温商应该是某个状态函数的 改变量。 移项得: ( ) ( ) Q Q T T = 1 2 B B R R A A 任意可逆过程
2.熵的引出 Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与 可逆过程无关这一事实定义了“熵”(entropy)这 个函数,用符号“S表示,单位为:JK 设始、终态A,B的熵分别为SA和S,则: S.-S,-AS-() 或 对微小变化 dS=() 这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式, 即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量
Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与 可逆过程无关这一事实定义了“熵”(entropy)这 个函数,用符号“S”表示,单位为: 1 J K− ( ) Q S T 对微小变化 d = R 这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式, 即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。 ( ) Q S S S T − = = B B A R A ( )i i i Q S T − = R ( )i 0 i i Q S T 或 = R 设始、终态A,B的熵分别为 SA 和 SB ,则: 2. 熵的引出
2.熵的引出 说明: ()熵是状态函数,广度性质; (2)公式中的温度为环境温度,在可逆过程中 也是系统的温度; (3)S计算需通过可逆过程进行,但并不是只 有可逆过程才有熵变。不可逆过程的需要通过在 同样的始终态间设计可逆途径来计算
2. 熵的引出 说明: (1)熵是状态函数,广度性质; (2)公式中的温度为环境温度,在可逆过程中 也是系统的温度; (3)ΔS计算需通过可逆过程进行,但并不是只 有可逆过程才有熵变。不可逆过程的需要通过在 同样的始终态间设计可逆途径来计算
§3.5 Clausius不等式与熵增加原理 Clausius不等式 热力学第二定律的数学表达式 熵增加原理
§3.5 Clausius 不等式与熵增加原理 Clausius 不等式—— 热力学第二定律的数学表达式 熵增加原理