933 晶核的形成 均相成核 相对的 构晶离子在过饱和溶液中，通 过离子间的静电作用，自发形 成晶核。 Ba2+ Ba2+ 核作用 溶液中的固体微粒对沉淀的 异相成核 绝对的 形成起诱导作用，诱导成核。 G 山东用子大军 Analytical Chemistry 6
Analytical Chemistry 6 成 核 作 用 均相成核 异相成核 Ba2+ Ba2+ SO4 2- SO4 Ba2+ 2- Ba2+ SO4 2- SO4 2- 构晶离子在过饱和溶液中，通 过离子间的静电作用，自发形 成晶核。 溶液中的固体微粒对沉淀的 形成起诱导作用，诱导成核。 相对的 绝对的 Ag Ag Cr2O7 CrO4 Ag Ag 晶核的形成
实验证明：各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相 对过饱和极限值称为临界值O,若控制相对过饱和度在QS 以下，沉淀以异相成核为主，反之以均相成核为主. 均相成核 O-S 异相成核 反之 均相成核 异相成核 BaS041000 临界点 g 1o 临界点 AgCI 5.5 临界点越大，越易异相成核，易得到大颗粒沉淀 Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 7 实验证明：各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相 对过饱和极限值称为临界值Q/S，若控制相对过饱和度在Q/S 以下，沉淀以异相成核为主，反之以均相成核为主． lgN lgQ 异相成核 均相成核 临界点 临 界 点 BaSO4 1000 AgCl 5.5 异相成核 反之 均相成核 S Q S Q S − S Q 临界点 越大，越易异相成核，易得到大颗粒沉淀 S Q
93.4 沉淀条件的选择 晶形沉淀 控制相对过饱和度小，沉淀陈化 稀 降低过饱和度，减少均相成核，减少杂质吸附量 热 降低过饱和度，减少杂质吸附量，增大扩散速度 慢 增大扩散速度，防止局部过浓 搅 陈 得到大、完整晶体，提高纯度 Analytical Chemistry 8
Analytical Chemistry 8 晶形沉淀 稀 热 慢 搅 陈 降低过饱和度，减少均相成核，减少杂质吸附量 增大扩散速度，防止局部过浓 得到大、完整晶体，提高纯度 控制相对过饱和度小，沉淀陈化 沉淀条件的选择 降低过饱和度，减少杂质吸附量，增大扩散速度
无定形沉淀 减少水合，使其聚集紧密，便于 过滤；减少杂质吸附 减少水合，结构紧密。沉淀完后，稀释 浓 搅拌，减少杂质吸附 热 减少水合，促进凝聚；减少吸附，防止胶溶。 快，搅 减少水合，促进凝聚 大量电解质 利于凝聚、沉降 立即过滤 减少杂质吸附量 加东理2大深 Analytical Chemistry 9
Analytical Chemistry 9 无定形沉淀 减少水合，使其聚集紧密，便于 过滤；减少杂质吸附 浓 大量电解质 立即过滤 减少水合，结构紧密。沉淀完后，稀释 搅拌，减少杂质吸附 热 减少水合，促进凝聚；减少吸附，防止胶溶。 快，搅 减少水合，促进凝聚 利于凝聚、沉降 减少杂质吸附量
均匀沉淀法 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可 以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC204沉淀 在Ca2+酸性溶液中加入H2C204,无CaC,04沉淀产生 再加入CONH2)2 C0NH2)2+H20=C02+2NH3 [C2042-]升高，缓慢析出CaC204沉淀 山东大军 Analytical Chemistry 10
Analytical Chemistry 10 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可 以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2 )2 CO(NH2 )2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O4 2- ] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 均匀沉淀法