(丙)磺化 + 浓H2S0480°C S03H+H20 +H2S04S03 室温 ◇s0gH+H0 发烟硫酸 其他磺化试剂还有SO,、CISO,H(氯磺酸)等： 令+C1S0H→ S0gH+HCI 过量C1S0gH S0201 +H2S04 HCI 苯磺酰氯
(丙) 磺化 + 浓H2 SO4 + H2 O 80 C 。 SO3 H + + H2 O SO3 H H2 SO4 SO3 室温 发烟硫酸 其他磺化试剂还有SO3、ClSO3H(氯磺酸)等： ClSO3 H + HCl 过量 ClSO3 H SO3 H + SO2 Cl 苯磺酰氯 + H2 SO4 + HCl S O O 苯磺酰基
定位效应： 苯环上已有一个一S0,H后，苯环钝化，且第二个 基团上m-; 苯环上已有一个一CH,后，苯环活化，且第二个基 团上0-、p- SO3 1+H2S04S03 200-230°℃ SOgH +H20 发烟硫酸 S03H 间苯二磺酸 CH3 CH3 CH3 +浓H2S04 室温 SOgH 邻甲基苯磺酸 S03H 32% 对甲基苯磺酸62%
CH3 CH3 + H 室温 SO3 H 浓 2 SO4 CH3 SO3 H + 邻甲基苯磺酸 32% 对甲基苯磺酸 62% 间苯二磺酸 + H2 SO4 SO3 + H2 O 发烟硫酸 。 SO 200-230 C 3 H SO3 H SO3 H 定位效应： 苯环上已有一个－SO3H后，苯环钝化，且第二个 基团上m-； 苯环上已有一个－CH3后，苯环活化，且第二个基 团上o-、p-
注意：磺化反应可逆！ +浓2S04 80c ◇S03H+H,0 水煮180°c 有机合成中可利用此反应“占位”： CH3 CH3 CH3 CH3 例1： 混酸 02 H20/H* 02 180c SO3H SOH Br Br 例2： 0HH2s04, OH Br2 OH 0aS S03H Fe HOS 人S0H△
注意：磺化反应可逆！ + H2 O SO3 H 80 C 。 水煮 80 C 。1 + 浓H2 SO4 有机合成中可利用此反应“占位”： CH3 H2 SO4 混酸 H2 O/H+ 180 C 。 CH3 NO2 SO3 H SO3 H CH3 NO2 CH3 OH HO3 S SO3 H OH HO3 S SO3 H OH Br OH Br H2 S O4 B r2 F e H2 O 例1： 例2：
(丁)Friedel-Crafts反应 ()烷基化反应 (X=Br、CI) 常用催化剂：无水AlCL,(Liews酸)或H,SO,(Brostedi酸)。 例1：〔 ○+CH2=CH2orHs0 CH2CH3 (乙苯) CH=CH2 CH3CH2首先进攻 (苯乙烯) 制塑料、ABS、离子交换树脂 CH3 例2： ○+CHCH-CH2orHs04 CH CH3 异丙苯 (可制苯酚)
(丁) Friedel-Crafts反应 (i) 烷基化反应 + RX AlCl3 R + HX (X=Br Cl) 、 orH2 S O4 CH3 CH2 + 首先进攻 + CH2 =CH2 AlCl3 - H2 CH=CH2 C H2 C H3 (乙苯) (苯乙烯) 制塑料、ABS、离子交换树脂 orH2 S O4 + CH3 CH=CH2 CH3 CH3 异丙苯 (可制苯酚) AlCl3 CH 常用催化剂：无水AlCl3 (Liews酸)或H2 SO4 (Brφsted酸) 。 例1： 例2：
付氏烷基化反应的特点及问题： ①多元取代 AilaCHCHa CH2CH3 CH2CH3 + AICI3 CH2CH3 乙苯 更易亲电取代 CH2CH3 这个问题可通过控制CH,及RCI的相对用量，使主 要产物为一元取代。 ②异构化 CH3 GHCH,CHCI 410 CH CH3 CH2CH2CH3 异丙苯70% H 正丙苯30% 原因：CH3-CH-CH2-C1AICl3→CH3-CH-CH 88 2°C 稳定性大于1°C
付氏烷基化反应的特点及问题： ① 多元取代 CH2 CH3 CH2 CH3 C2 H5 Cl AlCl3 + CH3 CH2 Cl AlCl3 CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 + 乙苯 更易亲电取代 这个问题可通过控制C6H6及RCl的相对用量，使主 要产物为一元取代。 ② 异构化 + CH3 CH2 CH2 Cl AlCl3 CH CH3 CH3 异丙苯 + CH2 CH2 CH3 70% 正丙苯 30% -HCl 原因： 稳定性大于 1 C 。+ C H3 -CH-CH3 + 2 C。+ C H3 -CH-CH2 -Cl AlCl3 H − +